75-26-3/2-溴丙烷的應(yīng)用及制備

背景^[1]

2-溴丙烷，別名:異丙基溴; 溴化異丙烷，分子式為C3H7Br或CH3CHBrCH3，易揮發(fā)無色液體，微溶于水，能與醇、醚、苯、氯仿混溶。

應(yīng)用^[1]

2-溴丙烷是一種重要的有機(jī)中間體，在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用價值；也是殺蟲劑氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、殘殺威，殺菌劑滅銹胺、氟酰胺及除草劑毒草胺、莎稗磷的中間體。2-溴丙烷作為氟氯碳化物如氟里昂的替代劑被廣泛地用于致冷劑和電路板的清洗劑。

制備^[7]

工業(yè)上主要采用異丙醇和濃的氫溴酸在濃硫酸作用下發(fā)生親核取代而合成 2-溴丙烷。由于氫溴酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)還原性，且濃度只有47.5％, 因此在運(yùn)輸上存在一定的困難，而且也不經(jīng)濟(jì)。溴化鈉是酰胺類除草劑N-異丙基鄰甲苯胺生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物，溴化鈉性質(zhì)穩(wěn)定且運(yùn)輸方便。可以采用溴化鈉為鹵代試劑合成2-溴丙烷，不僅克服了原有方法的不足，也解決了工業(yè)副產(chǎn)物溴化鈉的回收利用問題。

實驗原料及規(guī)格

異丙醇 化學(xué)純 浙江城北化工廠

溴化鈉 化學(xué)純 沈陽市試劑三廠

催化劑 BR 化學(xué)純 自制

儀器及操作

將溴化鈉、水、異丙醇和催化劑按比倒加入到配有攪拌器、電熱套、滴液漏斗、分水器、溫度計、冷凝器的250ml的四頸瓶中。在攪拌下緩慢滴加一定量的濃硫酸?？刂频渭铀俣龋箿囟炔怀^3O℃，滴加完畢升溫至50 -60℃，反應(yīng)1h， 然后升溫至有餾份餾出，保持回流，直至不再有餾份餾出為止，將餾出物依次用蒸餾水，10％碳酸鈉和水洗滌，再于蒸餾燒瓶中進(jìn)行蒸餾，收集67-69℃餾分。

親核取代反應(yīng)機(jī)理：

健康危害^{[2][3] [4] [5] [6]}

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，2-溴丙烷職業(yè)接觸人群中發(fā)生嚴(yán)重的生殖危害。我國某2-溴丙烷生產(chǎn)廠工人的現(xiàn)場調(diào)查提示男工精液質(zhì)量和生化指標(biāo)下降 ?；谝陨系难芯勘尘?通過對大鼠睪丸毒作用進(jìn)行定性和定量研究,探索 2-溴丙烷的生殖毒性,著重觀察2-溴丙烷對精原細(xì)胞的影響。

方法: 雄性成年SD大鼠40只 ,分為1800m g /kg、600 mg /kg、200 mg /kg和對照組。腹腔注射2-溴丙烷 ,每日1次 ,連續(xù)5d。

結(jié)果: 高劑量組大鼠體重下降 ,睪丸濕重和重量系數(shù)與對照組相比顯著降低 ,而附屬性腺的重量無顯著改變。隨著染毒劑量的增加 ,曲細(xì)精管損傷率升高 (P<0.05) ,精原細(xì)胞占曲細(xì)精管中生精細(xì)胞的比率顯著降低,高劑量組大鼠的曲細(xì)精管面積減小。

結(jié)論: 睪丸是2-溴丙烷生殖毒性的靶器官,2-溴丙烷最早損傷精原細(xì)胞且毒作用最嚴(yán)重。

后來又利用蠑螈的精原細(xì)胞作為實驗對象進(jìn)一步探討2-溴丙烷對精原細(xì)胞的毒性

方法 運(yùn)用蠑螈離體精原細(xì)胞培養(yǎng)及整體染毒實驗,研究 2-溴丙烷對精原細(xì)胞的形態(tài)學(xué)、死亡率和增殖率的影響。 離體染毒濃度為0.01、0.1、1 mmol/L, 以 FSH 為陽性對照, L-15 培養(yǎng)液為空白對照。整體實驗給蠑螈一次性腹腔注射,劑量為 0、200、600 、1800 mg/kg。

結(jié)果 不論是離體培養(yǎng)實驗還是整體實驗, 隨著 2-溴丙烷染毒濃度的增高, 精原細(xì)胞的增殖率下降、死亡率上升(P <0.05), 且呈劑量反應(yīng)關(guān)系。組織學(xué)結(jié)果顯示, 2-溴丙烷在影響蠑螈其他臟器之前,先損害睪丸的精原細(xì)胞。精原細(xì)胞出現(xiàn)核固縮、細(xì)胞壞死。

結(jié)論 精原細(xì)胞可能是 2-溴丙烷的靶細(xì)胞, 蠑螈離體精原細(xì)胞培養(yǎng)系統(tǒng)可作為測定或篩選外來化學(xué)物生殖毒性的一種輔助手段。

從以上兩個實驗都可以充分說明2-溴丙烷對人的生殖系統(tǒng)會產(chǎn)生嚴(yán)重危害，在與生產(chǎn)2-溴丙烷的接觸過程中一定要做好必要的防護(hù)措施，減少其對身體健康的傷害。

應(yīng)急處理處置方法^[8]

泄漏應(yīng)急處

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救可撤離時，佩戴隔離式呼吸器。眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù)：穿防靜電工作服。手防護(hù)：戴乳膠手套。其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。[1]

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

滅火方法：盡可能將容器從火場移至空曠處。時節(jié)水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

參考文獻(xiàn)

[1] Ba rnsley EA , G renby T H & Young L:Biochemical studies of tox ic agents. The metabolism of 1- and 2-bromopropane in rats.Biochem J 100( 1): 282, 1966.

[2] Kim Y, Park J & Moon Y: Hematopoietic and reproductive toxicity of 2-bromopropane, a recently introduced substitute for chlorofluorocarbons. Toxicol Lett 108 (2～3): 309, 1999.

[3] Kim Y, Jung K & Hwang T: Hematopoietic and reproductive hazards of Korean electronic workers exposed to solvents containing 2-bromopropane. Scand J W ork Environ Health 22: 387, 1996.

[4] Ichihara G, Ding X & Yu X: Occupational health survey on w orkers exposed to 2-bromopropane at low concentrations. Am J Ind Med 35: 523, 1999.

[5] 李衛(wèi)華, 顧祖維, 范奇元等. 環(huán)境內(nèi)分泌干擾物 2-溴丙烷對蠑螈精原細(xì)胞

毒性的研究[J]. 衛(wèi)生毒理學(xué)雜志，2001(15):132-135.

[6] 李衛(wèi)華, 范奇元等. 環(huán)境內(nèi)分泌干擾物 2-溴丙烷對大鼠睪丸毒性的研究[J]. 生殖與避孕，2001(21):157-160.

[7] 王玉鳳，王江. 2-溴丙烷合成的研究[J]. 黑龍江日化，1998(4):4-5.

[8] 溴代異丙烷.化工空間.