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75-21-8/環(huán)氧乙烷下游產(chǎn)品研究開發(fā)

乙二醇醚類化合物

乙二醇醚類的系列產(chǎn)品中,乙二醇甲醚是良好的表面涂料溶劑和軍用噴氣式飛機燃料抗凍添加劑;乙二醇乙醚及其乙酸酯主要用作保護性涂料、燃料、樹脂、皮革等的工業(yè)溶劑,也可用作金屬和玻璃的清洗劑;乙二醇丁醚及其乙酸酯在水中具有良好的分散性,被廣泛應用于水基涂料中。

工業(yè)上,乙二醇醚類的生產(chǎn)一般由環(huán)氧乙烷和相應的無水醇類(如甲醇、乙醇、丁醇等)反應制得,其中原料醇可以是伯醇和仲醇。反應可以在高溫高壓下進行非催化反應,也可在較低溫度和壓力下在催化劑作用下進行,乙二醇醚類的工業(yè)生產(chǎn)中幾乎都是在催化劑作用下進行。根據(jù)催化劑與反應所處的狀態(tài)不同,催化劑可大致分為均相催化劑和多相催化劑,根據(jù)催化劑酸堿性的差異,又可分為堿性催化劑、酸性催化劑和中性催化劑。

生產(chǎn)乙二醇醚類的傳統(tǒng)催化劑為均相催化劑,目前均相堿性催化劑是工業(yè)上應用最廣泛的催化劑,主要是醇鈉,除醇鈉外,還有KOH,KCHZCOOH等。多相催化劑與均相催化劑相比,突出的優(yōu)點是催化劑便于分離和循環(huán),可生產(chǎn)高純度的產(chǎn)品。目前報道的多相催化劑大多為酸性催化劑,有固體酸催化劑、強酸性陽離子交換樹脂等。但多相催化劑有選擇性差、副產(chǎn)物多、壽命短、成本高等缺點,進行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)尚有一定問題。

典型的乙二醇醚類生產(chǎn)工藝為管道連續(xù)反應,工藝流程主要由兩段乙二醇醚合成及精餾分離組成:第一段絕熱反應和產(chǎn)物的分離、第二段恒溫反應和產(chǎn)品的精餾。該工藝的特點是整套裝置適于生產(chǎn)多種二元醇醚,只需改變原料和相應的

工藝條件,就可以根據(jù)市場需求來選擇產(chǎn)品品種。

我國對乙二醇醚類生產(chǎn)與研究也開展了大量的工作。20世紀80年代初,南開大學研制成功了生產(chǎn)乙二醇乙醚的NKC-10固體酸催化劑,天津石化三廠采用該催化劑生產(chǎn)乙二醇乙醚取得成功,產(chǎn)率達75%。

天津石油化工公司研制并生產(chǎn)成功磺酸鹽型MTZ催化劑,并在天津石化三廠實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率大于99%,乙二醇乙醚產(chǎn)率在85%左右。鞍山騰鰲高新技術(shù)化工研究所研制生產(chǎn)的DH型固體酸催化劑也具有較高的乙二醇醚類收率。2000年,江蘇天音化工股份有限公司開發(fā)成功了10kt/a級管道式連續(xù)反應生產(chǎn)乙二醇醚類技術(shù),采用TY-1新型催化劑替代傳統(tǒng)堿催化劑,采用了連續(xù)催化反應,達到了規(guī)模化生產(chǎn)。

環(huán)氧乙烷下游產(chǎn)品研究開發(fā)

嗎琳

嗎琳(morpholine,C4H9NO)又稱嗎啡琳,1,4一氧氮雜環(huán)己烷。嗎琳帶有仲胺基團,能與無機酸反應生成鹽,與有機酸反應生成鹽或酞胺,可進行烷基化反應,還可與環(huán)氧乙烷、酮反應或進行Willgerodt反應。嗎琳是制備多種化工產(chǎn)品的中間體,最重要的應用是生產(chǎn)橡膠助劑,如硫化促進劑等,此外還可用于抗氧劑、緩蝕劑和防垢劑、清潔劑和拋光劑、醫(yī)藥、紡織助劑、芳烴萃取劑以及制造強酸性離子交換樹脂、速凝油墨、油漆、表面活性劑、農(nóng)藥、合成熒光增白劑、催化劑等。

目前,生產(chǎn)嗎琳的方法有多種,原料基本為環(huán)氧乙烷及環(huán)氧乙烷的下游產(chǎn)品,按其原料的不同生產(chǎn)方法可分為環(huán)氧乙烷催化氨化法、二甘醇催化氨解環(huán)化法、二氯乙醚脫氯環(huán)化法、二甘醇胺脫水環(huán)化法、二乙醇胺強酸脫水法、雙氰甲基醚催化加氫法、二乙二醇醚法等。

環(huán)氧乙烷下游產(chǎn)品研究開發(fā)

氮化膽堿

氯化膽堿(cholinechloride),全稱是氯化三甲基羥乙基銨,20世紀50年代以來廣泛應用于醫(yī)藥工業(yè)及飼料添加劑。

目前,制備氯化膽堿的方法主要有3種,一是連續(xù)法制備氯化膽堿:將三甲胺鹽酸鹽與環(huán)氧乙烷按物質(zhì)的量的比1:1.02的比例連續(xù)通過反應器,在50~70℃下反應1~1.5h,生成物連續(xù)引出,使反應器內(nèi)液面保持穩(wěn)定。二是先將三甲胺與鹽酸反應,再通人環(huán)氧乙烷,然后加人有機酸中和,濃縮制取氯化膽堿。以上兩種方法都是以環(huán)氧乙烷為原料,反應活性高、反應快、收率高。此外第3種方法是由三甲胺與氯乙醇反應制得,反應中需加人無機堿或有機堿作為催化劑,但加人無機堿容易引起副反應,加人有機堿會給后續(xù)的分離提純帶來不便。

環(huán)氧乙烷下游產(chǎn)品研究開發(fā)

乙烯利

環(huán)氧乙烷下游產(chǎn)品研究開發(fā)

三輕乙基異氰尿酸醋(TIEIC)

三羥乙基異氰尿酸酯(1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)cyanuricacid)又名賽克(THEIC),與羧酸、酸酐、鹵化?;磻缮甚?,與二元酸反應可生成三維結(jié)構(gòu)的聚酯等。三經(jīng)乙基異氰尿酸酯廣泛應用于絕緣漆、涂料、增塑劑、膠勃劑、固化劑、橡膠等領(lǐng)域。

三羥乙基異氰尿酸酯的生產(chǎn)方法于20世紀60年代初在美國研制成功,并于60年代末在美國的Allied公司開始生產(chǎn)。目前,三羥乙基異氰尿酸酯的合成路線按其原料不同有如下4種:環(huán)氧乙烷法、氯乙醇法、碳酸次乙基法和異氰酸酯法。

這4種方法中,氯乙醇法工藝復雜,反應周期長,且產(chǎn)品精制困難;碳酸次乙基法原料來源困難,成本高,產(chǎn)品純度低;異氰酸酯法設備投資大,操作條件苛刻;環(huán)氧乙烷法工藝簡單,產(chǎn)品收率高,投資較少。目前,環(huán)氧乙烷法是國內(nèi)外廣泛應用的生產(chǎn)方法。

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乙基纖維素

羥乙基纖維素(Hydroxyethylcellulose)簡稱HEC,其水溶液能與大多數(shù)水溶性膠和水溶性樹脂混溶,經(jīng)次價鍵或化學鍵結(jié)合得到清晰、均勻的高翻度溶液,可與阿拉伯膠等水溶性樹脂互溶,與明膠、淀粉、PVA等部分混溶。

由于羥乙基纖維素具有良好的增稠、懸浮、分散、乳化、勃合、成膜、保護水分和提供保護膠體的作用等特征,使其廣泛應用于日用化工、建筑、涂料、塑料、油田開采、聚合物合成、農(nóng)業(yè)、陶瓷工業(yè)等領(lǐng)域。

工業(yè)上羥乙基纖維素是由堿性纖維素和環(huán)氧乙烷或氯乙醇經(jīng)醚化反應制得,生產(chǎn)工藝可分為氣相法和液相法兩種,液相法生產(chǎn)成本較低,產(chǎn)品質(zhì)量較高,是目前應用最廣泛的生產(chǎn)方法。

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其他

環(huán)氧乙烷中的氧由硫取代后可得到活潑的硫醚、硫醇類產(chǎn)品。

2,2’一硫代雙乙醇(二羥乙基硫醚),俗稱硫代二甘醇,可由環(huán)氧乙烷與硫化氫反應制得,是高沸點的溶劑,可用作圓珠筆油和油墨,又廣泛應用于生產(chǎn)農(nóng)藥、橡膠助劑、金屬表面處理液、染料助劑以及高分子材料的抗氧劑等。也是生產(chǎn)二氯乙硫醚(俗稱芥子氣)的原料。

環(huán)氧乙烷與硫異氰酸鹽反應可制得環(huán)硫乙烷,環(huán)硫乙烷是許多硫醇類產(chǎn)品的起始原料,硫醇可作為合成橡膠的調(diào)聚劑、醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體、照相藥劑原料、飼料添加劑等。

1,3一丙二醇(簡稱1,3一PDO)是生產(chǎn)聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)的主要原料,也可用作合成增塑劑、洗滌劑、防腐劑、乳化劑的原料,特別是制造性能優(yōu)異的PTT纖維,既具有聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的性能,又具有尼龍良好的回彈性

和抗污染性,在地毯、工程塑料、服裝面料等領(lǐng)域得到廣泛應用,成為目前國際上合成纖維開發(fā)的熱點。1,3一丙二醇合成方法主要有化學法和生物法兩種,化學法有環(huán)氧乙烷碳基化法和丙烯醛水合氫化法等。

1,4-二噁烷,是一種性能優(yōu)良、應用廣泛的有機溶劑,在聚氨酯合成革和氨基合成革的生產(chǎn)中,大量用1,4-二噁烷代替四氫呋喃及二甲基甲酚胺來作反應溶劑,降低了成本。生產(chǎn)1,4--二噁烷的路線按原料不同可分為環(huán)氧乙烷法、乙二醇法和二甘醇法三種,其中乙二醇是環(huán)氧乙烷最重要的下游產(chǎn)品,二甘醇是環(huán)氧乙烷生產(chǎn)乙二醇時的副產(chǎn)品。

環(huán)氧乙烷下游產(chǎn)品研究開發(fā)