75-18-3 / 二甲基硫醚的用途

背景及概述^{[1] [5]}

二甲基硫醚又稱硫代雙甲烷。無色液體。有揮發(fā)性。濃度高時有臭氣味。濃度極低(0.1×10^-6～3.0×10^-6)時，有蔬菜的青香氣。天然品存在于美國薄荷、阿爾及利亞香葉油及奶油中。相對分子質(zhì)量62.13。相對密度0.8483。熔點-98.3℃。沸點37.3℃。折射率1.4438。閃點-36℃、-17.8℃(閉式)。不溶于水，溶于乙醇和乙醚。易燃。蒸氣與空氣可形成爆炸混合物，爆炸極限2.2%～19.7%(體積分數(shù))。易氧化，生成亞砜或砜;與鹵烷作用，生成锍鹽，锍鹽與濕的氫氧化銀作用，生成強堿性化合物锍堿。

用途^{[1] [5]}

用途：香料，是我國GB2760—1996規(guī)定允許使用的食用香料，配制青香型香精;工業(yè)溶劑，用于聚丙烯腈、合成纖維的紡絲溶劑;城市煤氣加臭劑;塑料脫膜劑;液壓油溶劑;電池低溫防腐蝕劑;外用藥物促滲透劑等。

制法：①甲醇和二硫化碳在加熱下反應(yīng)，可制得二甲基硫醚。

②甲醇與硫化氫在催化劑γ-三氧化二鋁作用下加熱反應(yīng)，然后冷卻冷凝，可制得二甲基硫醚。

③硫酸二甲酯與硫化鈉在90℃下反應(yīng)，可制得二甲基硫醚。

④硫化鉀和氯甲烷在甲醇溶液中進行反應(yīng)，可制得二甲基硫醚。

⑤甲基硫酸鉀與硫化鉀反應(yīng)，可制得二甲基硫醚。

二甲基硫醚又名甲硫醚或二甲硫，就是它造就了帶有獨特腥味的海洋氣息。二甲基硫醚是海洋排放的主要揮發(fā)性硫化物，約占海洋硫排放的95%。海洋向大氣所排放的二甲基硫醚約占大氣天然硫排放源的50%，是最重要的揮發(fā)性硫化物。

二甲基硫醚的產(chǎn)生過程主要如下：先是海藻通過同化硫酸鹽還原獲得硫，在生物體內(nèi)合成二甲基硫醚的前體-二甲基磺酸丙酯。不同的藻對該過程作用不同，而且光照、營養(yǎng)、鹽度、水溫也有影響。之后，二甲基磺酸丙酯會降解生成二甲基硫醚，降解有主要兩種方式，一種是細菌的二甲基磺酸丙酯裂解酶分解二甲基磺酸丙酯產(chǎn)生二甲基硫醚，另一種是不產(chǎn)生二甲基硫醚，而是變成3-甲基硫酸酯。

二甲基硫醚的蒸汽對鼻、喉有刺激性，引起咳嗽和胸部不適。持續(xù)或高濃度吸入出現(xiàn)頭痛、惡心和嘔吐。液體或霧對眼有刺激性，會引起皮炎。

海洋中的二甲基硫醚自產(chǎn)生就會受到海洋環(huán)境的繼續(xù)作用，而進一步分解，形成一個循環(huán)，但是隨著海洋環(huán)境的惡劣，以及人工合成二甲基硫醚的過程中，二甲基硫醚進入人們活動范圍內(nèi)的空氣之中，對人體和環(huán)境產(chǎn)生不良影響。

應(yīng)用^[2]

亞砜是精細化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥等有機合成的重要中間體，具有廣泛的用途。一種二甲基硫醚制備二甲基亞砜的方法，可通過如下步驟實施：

（1）氧化反應(yīng)條件下，在反應(yīng)器中配制不同質(zhì)量濃度的二甲基硫醚與溶劑的混合溶液；

（2）將氧化劑通入含催化劑的混合溶液中，上述的二甲基硫醚與氧化劑在氣液兩相接 觸過程發(fā)生氧化反應(yīng)，二甲基硫醚即得二甲基亞砜。

圖1二甲基硫醚氧化實驗工藝流程圖

消除方法^[1]

一種消除莫西克汀生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物二甲基硫醚的方法，屬于化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。該方法是在生產(chǎn)莫西克汀的過程中，在氧化反應(yīng)步驟結(jié)束后，向氧化反應(yīng)液中加入過量的水淬滅反應(yīng)液，隨后采用鼓吹氣體脫溶或負壓脫溶的方式將氧化步驟中產(chǎn)生的副產(chǎn)物二甲基硫醚與所用溶劑經(jīng)過冷凝器一起轉(zhuǎn)移至次氯酸鈉吸收釜中，通過次氯酸鈉吸收釜中的次氯酸鈉溶液氧化吸收二甲基硫醚并回收反應(yīng)溶劑。在2-4小時內(nèi)，可將氧化反應(yīng)中含有的二甲基硫醚含量快速降至≤1.0%，溶劑回收率>60%。本發(fā)明具有原料成本低、吸收工藝簡單等優(yōu)點。

制備^[4]

制備二甲基硫醚的方法，包括以下步驟：

密閉的裝有攪拌裝置的蒸餾設(shè)備，包括內(nèi)裝有冰鹽水浴及尾氣接收的設(shè) 備。

(1)將含720公斤的甲基硫酸鈉的工業(yè)廢渣，硫化鈉210公斤及水1000 公斤，加入上述設(shè)備中，20-30℃保溫攪拌反應(yīng)2小時，然后升溫至80℃～100 ℃進行常壓蒸餾，收集28℃～70℃二甲基硫醚的混合餾分。

(2)將收集的二甲基硫醚混和液，靜止分層。棄去水層，得二甲基硫醚。 含量98.46％，收率82.31％。

(3)在蒸餾的整個過程中，蒸餾尾氣用5％～30％氫氧化鈉堿液進行吸收。

檢測方法^[5]

一種二甲基硫醚檢測試劑，包括如下質(zhì)量份數(shù)的組分：

甲基紅18份、酸性亞磷酸二丁酯5份、氨基硫代酯6份、溴甲酚綠9份、丙三醇10份、乙酸15份和乙醇22份。

一種二甲基硫醚檢測試劑的制備方法，制備步驟如下：

（1）將乙酸和乙醇混合在一起，然后加入其他組分，41℃水浴加熱，攪拌均勻，制備成預(yù)混液；

（2）將步驟（1）得到的預(yù)混液，放入靜態(tài)管道混合器中混合至均勻，得到澄清混合液；

（3）將得到的澄清混合液放置在真空靜置，時間48h后，取出，密封，得到所述二甲基硫醚檢測試劑。

測試該試劑對于空氣中二甲基硫醚的靈敏度，結(jié)果顯示：該試劑的檢測二甲基硫醚濃度范圍為0- 10mg/m³，最低檢測濃度為0.40mg/m³。

主要參考資料

[1]實用精細化工辭典

[2] [中國發(fā)明] CN201710970639.6 一種二甲基硫醚制備二甲基亞砜的方法

[3] CN201410522597.6一種消除莫西克汀生產(chǎn)過程中副產(chǎn)物二甲基硫醚的方法

[4] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200510047559.0 一種利用甲基硫酸鈉制備二甲基硫醚的方法

[5]CN201510372037.1一種二甲基硫醚檢測試劑及其制備方法