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二甲硫醚(Dimethyl sulfide)是最簡單的硫醚,甲醚的硫類似物,亦稱“甲硫醚”?;瘜W式(CH3)2S。分子量62.13。有惡臭的揮發(fā)性易燃液體。熔點-98℃,沸點38℃,相對密度0.846,折光率1.4351。溶于乙醇、乙醚,微溶于水。在空氣中可被氧化,用過氧化氫可氧化至二甲亞砜。二甲硫醚是典型的有機硫惡臭氣體,它在空氣中的含量達到億分之一便可產(chǎn)生臭味。
二甲硫醚沸點較低,易揮發(fā),有毒且具有惡臭氣味,影響了人體健康和環(huán)境空氣質帶。短時間吸入含二甲硫醚的空氣,會使人精神萎糜、厭食或嘔吐;長期吸入含二甲硫醚的空氣,會使人的中樞神經(jīng)和血液循環(huán)系統(tǒng)受到傷害。如何將其轉化成無毒、無臭的物質,改善環(huán)境,減輕對人的危害,成為大多數(shù)化工企業(yè)面臨的一個重要問題。
硼烷二甲硫醚絡合物作為一種還原劑,是一種方便而穩(wěn)定的硼烷來源,用于硼氫化反應、α-羥基酯的選擇性還原反應等。在使用硼烷二甲硫醚的化學反應過程中,一般此類反應會產(chǎn)生氫氣等氣體,且二甲硫醚在常壓下的沸點僅有38℃,將尾氣直接排放,尾氣中會含有二甲硫醚,造成尾氣超標排放,使實驗室或生產(chǎn)區(qū)域氣味較大。這限制了硼烷二甲硫醚的應用。因此,亟需研發(fā)一種含二甲硫醚的尾氣吸收裝置及方法。
二甲硫醚可作溶劑和制二甲亞砜及甲硼烷配合體,還可用于制備納米管等。其應用舉例如下:
一種以二甲硫醚為碳源制備Y形碳納米管的方法,它是以二甲硫醚為碳源,以硝酸鈷、硝酸鎂為催化劑,以去離子水為清洗劑和洗滌劑,以稀鹽酸為離心分離洗滌劑,以無水乙醇為清洗劑,以氫氣為碳源載氣和氧化鈷還原氣體,以氬氣為保護氣體,以石英舟為產(chǎn)物生長基體,催化劑先經(jīng)過熱分解反應、氫氣還原,置于石英舟上。
氫氣做為碳源載氣,將二甲硫醚輸入至石英管內,在高溫1000℃、氬氣保護、催化劑催化下,二甲硫醚進行形態(tài)轉換、氣相沉積、產(chǎn)物生長,由液態(tài)-氣態(tài)-固態(tài),生成黑色空心Y形碳納米管,此方法工藝流程短,產(chǎn)物形貌規(guī)則,直徑為50-60nm,空心直徑為30-40nm,最大長度為30000nm,產(chǎn)物純度高,含碳量為98.9%,產(chǎn)率高達83%,產(chǎn)物化學物理性能穩(wěn)定。
二甲硫醚廢氣經(jīng)風機引入吸附床,廢氣中的- 氧水噴淋塔噴淋氧化后排放。待活性炭吸附飽和甲硫醚被床內活性炭吸附,處理后的廢氣再經(jīng)過雙后,廢氣換另一只吸附床進行吸附,飽和后的吸附床關閉進廢氣的閥門,將水蒸氣山吸附床頂部通入吸附床對吸附床進行脫附,被脫附出的甲硫醚與水蒸氣一起進入熱交換器降溫、經(jīng)過凝結,然后進入油水分離槽。將分離槽中的有機相甲硫醚取出,水相經(jīng)過氧化氫氧化處理除去臭味后歸排入該‘廢水池。吸附床吸附、脫附劇期輪換。
即用中等強度或強氧化劑的水溶液,在吸收塔中以噴淋方式氧化除去吸附床少景未被吸附的二甲硫醚,及氧化吸附床被脫附冷凝及分層后廢水中含有的少鼉二甲硫醚,氧化T藝簡單,易于操作控制。常用的氧化法有,氧化氮氧化法、硝酸氧化法、次氯酸鈉氧化法、雙氧水氧化法、電解氧化法,也稱陽極氧化法。反應的化學方程式如下:
1)氧化氮氧化法
2)硝酸氧化法
3)次氯酸鈉氧化法
4 )雙氧水氧化法
以上二甲硫醚被氧化反應可以看出,采用二氧化氮氧化法、硝酸氧化法來氧化二甲硫醚會生成氮氧化物,氮氧化物是環(huán)境空氣質景標準中的一項重要污染指標,造成一次污染。次氯酸鈉氧化法和雙氧水是比較清潔的氧化劑,它被還原后的產(chǎn)物是水及氯化鈉,對環(huán)境無污染,更不會產(chǎn)生二次污染。
一種聯(lián)產(chǎn)甲硫醇鈉、二甲硫醚和二甲二硫醚的方法,該方法包括以下步驟:
1)將硫氫化鈉水溶液和有機溶劑混合,加酸調整pH至9-10,然后向該混合物中緩慢通入氯甲烷氣體,氯甲烷通完后繼續(xù)保溫反應,使硫氫化鈉和氯甲烷充分反應;
2)反應后,將反應所得物料分層,得第一油相和第一水相,將第一油相與氫氧化鈉溶液混合,使第一油相中的甲硫醇與氫氧化鈉反應形成甲硫醇鈉,然后將第一油相與氫氧化鈉溶液的混合物分層,得第二水相和第二油相;
3)將第二水相過濾除雜,得甲硫醇鈉溶液;當?shù)诙拖嘀械亩琢蛎训暮吭?wt%以下時,第二油相直接進入步驟(1)作為有機溶劑回用,當?shù)诙拖嘀卸琢蛎训暮看笥诘扔?wt%時,將第二油相先進行精餾,分別回收其中的二甲硫醚和二甲二硫醚,然后將剩余的第二油相直接進入步驟(1)作為有機溶劑回用或者將剩余的第二油相精餾回收有機溶劑,將所得有機溶劑回用于步驟1)。
[1] 化合物詞典
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