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鉍粉屬有色金屬的粉末,性狀呈淺灰色。其用途十分廣泛,主要用于制取鉍制品、鉍合金和鉍的化合物。中國(guó)的鉍資源居世界首位,中國(guó)已有鉍礦70多處,使得中國(guó)成為世界鉍的絕對(duì)優(yōu)勢(shì)國(guó)家。鉍作為可安全使用的“綠色金屬”,目前除用于醫(yī)藥行業(yè)外,也廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體、超導(dǎo)體、阻燃劑、顏料、化妝品等領(lǐng)域,有望取代有毒鉛、銻、鎘汞等元素。另外,鉍是逆磁性最強(qiáng)的金屬,在磁場(chǎng)作用下電阻率增大而熱導(dǎo)率降低,在熱電和超導(dǎo)方面也有很好的應(yīng)用前景。
鉍粉傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法有水霧法,氣霧化法和球磨法;水霧法在水中霧化及烘干時(shí),因鉍粉的表面積大易造成鉍氧化;同樣,氣霧化法在高溫下,鉍與氧接觸也易造成大量氧化;兩種方法均造成雜質(zhì)多,鉍粉末形狀不規(guī)則,顆粒分布不均勻。而球磨法是:人工用不銹鋼錘擊鉍錠至≤10mm的鉍粒,或者用水淬鉍。然后鉍粒進(jìn)入有真空環(huán)境,陶瓷橡膠為內(nèi)襯的球磨機(jī)粉碎,這種方法雖然在真空中球磨,氧化少,雜質(zhì)低,但費(fèi)工費(fèi)時(shí),產(chǎn)率低,成本高,顆粒粗達(dá)120目,影響產(chǎn)品質(zhì)量。發(fā)明專利CN201010147094.7提供了一種超細(xì)鉍粉的生產(chǎn)方法,采用濕法化學(xué)工藝生產(chǎn),產(chǎn)能大,整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程和氧接觸時(shí)間短,氧化率低,雜質(zhì)少,鉍粉含氧量0<0.6,顆粒分布均勻;粒度-300目。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
1)配制氯化鉍溶液:取密度1.35-1.4g/cm3的氯化鉍原液,加入含鹽酸4%-6%的酸化純水溶液;酸化純水溶液與氯化鉍原液的體積比是1∶1-2;
2)合成:向已配制好的氯化鉍溶液中加入表面清洗干凈的鋅錠;開(kāi)始置換反應(yīng);觀察反應(yīng)終點(diǎn),當(dāng)達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)時(shí),取出未溶解的鋅錠,沉淀2-4小時(shí);所述的反應(yīng)終點(diǎn)的觀察判斷依據(jù)是:參與反應(yīng)的溶液中有氣泡冒出;
3)分離鉍粉:將步驟2)沉淀物的上層清液抽出用常規(guī)方法回收鋅;余下的沉淀鉍粉用含鹽酸4%-6%的酸化純水溶液攪拌洗滌5-8遍,再用純水漂洗鉍粉至中性;用離心機(jī)迅速甩干鉍粉后,立即用無(wú)水乙醇對(duì)鉍粉進(jìn)行浸泡,再甩干;
4)干燥:將步驟3)處理過(guò)的鉍粉送溫度為60±1℃的真空干燥器中烘干,制得-300目的鉍粉成品。
根據(jù)以上工藝方法生產(chǎn)的鉍粉,其優(yōu)點(diǎn)是所獲產(chǎn)品純度高達(dá)99%;粒度超細(xì)小,可達(dá)-300目,實(shí)測(cè)本發(fā)明所制得的鉍粉的化學(xué)成分:Bi>99,F(xiàn)e<0.1,O<0.5,BiO<0.1,Cr<0.01,Cu<0.01,Si<0.02,其它雜質(zhì)<0.18;同時(shí)由于采用鋅錠置換工藝,化學(xué)反應(yīng)僅涉及鋅溶解和鉍析出,避免了大量生成化學(xué)氣體的弊端,減輕對(duì)環(huán)境的污染和對(duì)人體的危害。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的整個(gè)工序僅在離心機(jī)甩干中與空氣短時(shí)接觸,其它過(guò)程都有反應(yīng)液體或無(wú)水乙醇,或真空與氧氣隔離,故氧化率低。
已有技術(shù)可以制備出不同形貌的低維納米鉍材料、鉍納米線、鉍納米管等等,但是鉍的二維超薄材料鉍烯還沒(méi)有相關(guān)制備技術(shù),部分原因可能是鉍前驅(qū)體或者水熱合成條件很難控制。很多六方晶系材料是由二維材料堆疊構(gòu)成宏觀的晶體結(jié)構(gòu),而二維材料平面內(nèi)化學(xué)鍵非常強(qiáng),層間范德瓦爾相互作用則非常弱,這使得二維材料可以通過(guò)各種方法克服層間弱的相互作用力,從其相應(yīng)塊材料剝離得到二維納 米片?,F(xiàn)階段高體積比容量、循環(huán)穩(wěn)定的合金作為負(fù)極的技術(shù)達(dá)到了瓶頸,液相剝離石墨烯、墨磷已有研究,磷烯盡管有較高的容量,但是磷烯在空氣中非常容易氧化,怕氧怕水。
發(fā)明專利CN201710588276提供了一種二維鉍烯的制備方法及鋰離子電池,將鉍粉加入剝離溶劑內(nèi)超聲振動(dòng)預(yù)定時(shí)間,以得到混合溶劑,離心去除所述混合溶劑中未剝離的鉍粉,以取得上清液,采用液相剝離的方法制備二維鉍烯,制備工藝簡(jiǎn)單,且制備的二維鉍烯具有較高的體積比容量和循環(huán)穩(wěn)定性。為實(shí)現(xiàn)上述目的,該制備方法包括以下步驟:
(1)將鉍粉加入剝離溶劑內(nèi)超聲振動(dòng)預(yù)定時(shí)間,在超聲振動(dòng)過(guò)程中,所述鉍粉在所述剝離溶劑的作用下部分被剝離成片狀,以此得到帶片狀鉍烯的混合溶劑;
(2)離心去除所述混合溶劑中未剝離的鉍粉,以取得上清液,所述上清液中保留有 所述片狀鉍烯;
(3)將得到的所述上清液進(jìn)行離心真空干燥,以得到片狀的二維鉍烯。
總體而言,通過(guò)本發(fā)明所構(gòu)思的以上技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明提供的二維鉍烯的制備方法及鋰離子電池主要具有以下有益效果:
1.將鉍粉加入剝離溶劑內(nèi)超聲振動(dòng)預(yù)定時(shí)間,以得到混合溶劑,離心去除所述混 合溶劑中未剝離的鉍粉,以取得上清液,采用液相剝離的方法制備二維鉍烯,制備工藝簡(jiǎn) 單,且制備的二維鉍烯具有較高的體積比容量和循環(huán)穩(wěn)定性;
2.將二維鉍烯用作電極材料的鋰離子電池在0.5C(1883mA/cm3, 190mA/g)電流密 度下進(jìn)行恒電流充放電,循環(huán)150次后仍保持初始容量的 90%左右,具有較好的循環(huán)特性;
3.二維鉍烯的厚度為3納米~5納米,經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)證明,二維鉍烯在不同電流密度下的體積容量幾乎沒(méi)有明顯衰減,具有較好的倍率性能。
[1] CN201010147094.7 一種超細(xì)鉍粉的生產(chǎn)方法
[2] CN201710588276.X 一種二維鉍烯的制備方法及鋰離子電池