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納米含能材料因具有不同于傳統(tǒng)含能材料的新物理化學(xué)性能、高的能量釋放速率和燃燒效率等 特點,受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注。納米復(fù)合材料特別是 納米復(fù)合纖 維,不僅具有高比表面積、高燃速的特點,還能有效避免單一納米顆粒因高表面能而出現(xiàn)易團聚和難以分散均勻的缺點,同時納米復(fù)合纖維 還兼顧多組分的性能,具有較好的應(yīng)用前景。納米含能材料的制備方法有多種,其中靜電紡絲法具有簡單、高效、便捷的特點。硝化棉是靜電紡絲法制備納米含能復(fù)合纖維的常用材料。
納米硼粉是一種高能量的燃燒組分,元素硼的 體積熱值(140kg/cm3)和質(zhì)量熱值(59kg/g)遠大于 鎂、鋁等其他單分子含能材料,且硼粉是很好的燃料,特別是納米硼粉有較高的燃燒效率,因此將納米硼粉添加到火炸藥或推進劑中能顯著提高含 能材料體系的能量,但因其高表面能使納米硼粉顆 粒易團聚,且在貯存過程中表面易氧化,形成的硼氧化物易與空氣中的水反應(yīng)生成硼酸,使納米硼粉 團聚更嚴重,造成硼粉在使用過程中出現(xiàn)點火困難、能量釋放不徹底等問題. 改性對硼粉及 B/NC納米纖維熱性能的影響 NC、硼粉、B/NC 納米纖維和改性B/NC納米纖維在空氣氣氛中的TG 曲線和DSC 曲線 如 圖6 所示。
圖6 NC、硼粉、B/NC納米纖維和改性 B/NC納米纖維的TG和DC曲線
從圖(a)中可以看出,在 NC、B/NC納米纖維和改性 B/NC納米纖維中的 NC 成分從160℃開始 急劇反應(yīng)失重,到250℃失重基本結(jié)束,可見 NC 不 參與后面硼粉與空氣的反應(yīng)。升溫至492℃,硼粉、 B/NC納米纖維和改性 B/NC納米纖維因硼粉與空 氣氧化生成硼氧化物而明顯增重,至725℃增重過程結(jié)束,曲線變平緩。該過程中原硼粉增重85.18%,B/NC納米纖維增重18.82%,除以纖維中硼 質(zhì)量分數(shù)16.7%,得硼在B/NC納米纖維中增重112.92%,比硼粉增加27.74%;改性 B/NC納米纖維增重26.58%,除以硼質(zhì)量分數(shù)16.7%,得硼在改性B/NC納米纖維中增重159.48%,比硼在原硼粉和 B/NC 納米纖維中的 增重分別多74.3% 和46.53%。由于硼粉在 B/NC 納米纖維中 的 分 散 性 比原硼粉好,反 應(yīng) 時 硼 粉 與 空 氣 的 接 觸 面 積 變 大, 因此紡絲后硼粉與空氣的反應(yīng)程度加深;改性后的 硼粉在B/NC納米纖維中的分散性比改性前的硼粉 更好,反應(yīng)時硼粉與空氣的接觸面積更大,因此改性后硼粉的反應(yīng)程度繼續(xù)加深,能量釋放更徹底。
由圖6(b)可見,因NC分解放熱,NC、B/NC納 米纖 維 和 改 性 B/NC 納米纖維在202℃左右出現(xiàn)NC的放熱峰,且該峰與硼粉放熱峰完全分離,無干 擾。隨著溫度的升高,硼粉與空氣氧化放熱,但硼粉、B/NC納米纖維和改性B/NC納米纖維中硼粉的峰溫位置不同。 硼粉中硼放熱峰溫位于 601.2℃,B/NC納米纖維中硼的峰溫位于566.7℃, 比硼粉的硼峰溫降低34.5℃。改性B/NC 納米纖維中的硼峰 溫 位 于529.3℃,比硼 粉 和 B/NC 納米 纖維的峰溫分別降低71.9℃ 和37.4℃。紡絲后, NC分解放熱提高了硼周圍的溫度,且硼在B/NC納米纖維中的分散性比原硼粉好,反應(yīng)時硼粉與空 氣的接觸面積變大,因此紡絲后硼的峰溫降低;改性后的硼粉在纖維中的分散性比改性前的硼粉更好,反應(yīng)時硼粉與空氣的接觸面積更大,因此改性后硼的峰溫繼續(xù)降低。
(1)將 KH-550改性的納米硼粉和NC靜電紡絲,制備了B/NC納米纖維,纖維直徑120~ 600nm,平均直徑360nm,纖維粗細相對均勻,硼粉的分散性得到大大改善,解決了硼粉易團聚的缺點。
(2)硼在改性 B/NC納米纖維中增重量比在 B/ NC納米 纖 維 和 硼 粉 中 分 別 多46.53%和74.3%, 硼的放熱峰溫分別降低了37.4℃和71.9℃。這種 改性B/NC納米纖維有望使納米硼粉更好地應(yīng)用于 推進劑和火藥領(lǐng)域。