手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
金屬鉭是一種閥金屬,它可以在表面生成一層致密的氧化膜而具有單向?qū)щ姷男再|(zhì)。鉭粉所制成鉭電容器的陽(yáng)極膜化學(xué)性能穩(wěn)定、電阻率高、介電常數(shù)大、漏電流小。另外鉭電容器還具有工作溫度范圍寬、可靠性高、抗震和使用壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。因此,鉭粉是制作體積小、可靠性高的電容器的理想材料。當(dāng)鉭粉作為電解質(zhì)電容器陽(yáng)極材料時(shí),粉體越細(xì),則比表面積越大,比電容越大。要想在給定的容積中達(dá)到更高的容量,通常的做法是開(kāi)發(fā)出具有更高比表面積的鉭粉。鉭粉的主要用途是制造鉭電容器。除了電容器制造技術(shù)的因素之外,鉭粉的質(zhì)量對(duì)電容器的性能也有著決定性的影響。目前衡量電子鉭粉電性能好壞的技術(shù)指標(biāo)主要是純度、粒度和粒形等。通常認(rèn)為鉭粉中雜質(zhì)含量越低,純度越高,其制得的容器漏電流越小,可靠性越高,使用壽命越長(zhǎng)。鉭粉越細(xì),粒形越復(fù)雜,孔隙度越大,比表面積就越大,這樣的鉭粉比電容高,但其制得的電容器漏電流大,耐壓值低。
鈉還原氟鉭酸鉀法制造的工藝是目前世界應(yīng)用最廣,技術(shù)開(kāi)發(fā)最成熟的一種鉭粉生產(chǎn)工藝。以現(xiàn)有的鉭粉生產(chǎn)工藝水平,比表面積可以達(dá)到4.5m2/g。這種還原工藝可以通過(guò)使用更高的稀釋鹽和燒結(jié)延緩劑來(lái)實(shí)現(xiàn),從而生產(chǎn)并維持高的比表面積。利用這一工藝要經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)出比表面積大于4.5m2/g的高品質(zhì)的鉭粉是很困難的。用于制備固體電解電容器的鉭粉有很多特定的要求,這些粉末必須具有0.4m2/g ~10m2/g的表面積;需要良好的成形和浸漬特性;合適的顆粒和孔隙大小分布。
為了消除固體電解電容器中的損失(殘余電流),其需要高純度并精確控制雜質(zhì)和摻雜物;鉭粉還需具有良好的流動(dòng)性和壓制性能。美國(guó)專利US3012877所公開(kāi)的金屬鈉熔鹽熱還原氟鉭酸鉀的方法,在制備超細(xì)鉭粉時(shí)要加入大量的鹵化物稀釋劑,除了容易引入過(guò)量的雜質(zhì)外,還導(dǎo)致生產(chǎn)率嚴(yán)重降低。其缺點(diǎn)包括成本高,污染大,不能連續(xù)生產(chǎn)等。用五氧化二鉭還原制造鉭粉的應(yīng)用也呈增加的趨勢(shì)。
多年來(lái),鉭粉生產(chǎn)者對(duì)由鉭氧化物直接制備鉭粉進(jìn)行了一系列的研究,希望獲得成本低、污染小、性能優(yōu)的鉭粉制備工藝。中國(guó)專利CN101574741研發(fā)出一種稀土金屬或稀土金屬氫化物多步還原制取高比容鉭粉的方法。該方法采用三步還原法,避免了一步和兩步法過(guò)程中還原劑加人過(guò)多,放熱量大,還原溫度高現(xiàn)象,制備出了高比容的鉭粉。為獲得流動(dòng)性好的鉭粉,需要在第一步還原反應(yīng)之前對(duì)氧化鉭粉末進(jìn)行團(tuán)化和摻雜處理。該方法用五氧化二鉭與稀土金屬直接接觸,反應(yīng)時(shí)間非常短,放熱量大,為不可控反應(yīng)。鉭粉的粒徑是由還原溫度決定的,由于不能 完全控制反應(yīng)溫度,就很難再現(xiàn)性得到具有適合制造電容器的粒徑的粉末。
CN201610236819.7提供一種成本低、比容高的鉭粉制備方法。技術(shù)方案為:一種鉭粉制備方法,其步驟:
(1)、按重量比取粉狀超細(xì)、球形五氧化二鉭300g~500g和碳質(zhì)還原劑95g~165g,將它們?nèi)苡谌ルx子水或蒸餾水中,并攪 拌均勻,制得溶液或混合液;
(2)、將上述制得溶液或混合液放入壓濾機(jī)中,加0.1MP~0.2MP 的壓力進(jìn)行壓濾,得到濾餅;
(3)、將濾餅在100~200℃條件下加熱1~2小時(shí),在50~100℃ 條件下干燥2~5小時(shí),然后破碎、過(guò)70目篩。最后得到含有氧化鉭和碳源的前驅(qū)體粉末;
(4)、將前驅(qū)體粉末置于真空爐中,在真空下1450℃保溫1小時(shí),升溫到1700℃保溫10~30分鐘進(jìn)行碳還原處理。冷卻時(shí),引入少量空氣進(jìn)行鈍化處理,然后出爐、破碎、并過(guò)70目篩,得 到低含氧量的氧化鉭粉末。此時(shí)粉末的含氧量為5wt%~10wt%;
(5)、低含氧量的氧化鉭粉 末與相對(duì)于粉末氧含量化學(xué)計(jì)量的0.8~1.5Wt%鎂粉混合,放入反應(yīng)釜中進(jìn)行第一次脫氧 處理,溫度780℃~860℃,保溫4~8小時(shí);冷卻到環(huán)境溫度后,分步引入少量空氣進(jìn)行鈍化處理;
(6)、脫氧出爐后,用10%~15%Wt硝酸洗滌多余的鎂和氧化鎂,并用去離子水洗滌至 中性。真空烘干粉末,溫度60℃,時(shí)間12小時(shí),并過(guò)70目篩,得到高氧鉭粉,此時(shí)粉末的含氧 量為1.5wt%~4wt%;
(7)、相當(dāng)于鉭粉末中所需150ppm的含磷量的NH4H2PO4溶液混入過(guò)完 篩的高氧鉭粉,然后放入真空干燥箱,溫度60℃,時(shí)間12小時(shí)烘干;
(8)、烘干后的粉末與相對(duì)于粉末氧含量化學(xué)計(jì)算量的1~1.5Wt%鎂粉混合,進(jìn)行第二次脫氧處理,溫度780℃~860℃時(shí)間3~5小時(shí),當(dāng)脫氧冷卻降溫到170℃~300℃時(shí),進(jìn)行滲氮處理,冷卻到環(huán)境溫度后,分步引入少量空氣進(jìn)行鈍化處理;
(9)、脫氧出爐后,用10%~15Wt%硝酸洗滌多余的鎂 和氧化鎂,并用去離子水過(guò)濾洗滌至中性;
(10)、真空烘干粉末,溫度60℃,時(shí)間12小時(shí),并過(guò)70目篩,得到電容器級(jí)鉭粉。
多孔醫(yī)用金屬植入材料具有治療骨組織創(chuàng)傷和股骨組織壞死等重要而特殊的用途,現(xiàn)常見(jiàn)的這類材料有多孔金屬不銹鋼、多孔金屬鈦等。作為骨組織創(chuàng)傷和股骨組織壞死治療使用的多孔植入材料,其孔隙度應(yīng)達(dá)30~80%,而且孔隙最好全部連通與均勻分布,或根據(jù)需要孔隙部分連通與均勻分布,使之既與人體的骨組織生長(zhǎng)相一致,又減輕了材料本身的重量,以適合人體植入使用。而難熔金屬鉭,由于它具有優(yōu)秀的生物相容性和力學(xué)性能,其多孔材料有望作為替代前述等傳統(tǒng)醫(yī)用金屬生物材料,成為主要作為骨組織壞死治療的生物材料。
由于金屬鉭對(duì)人體的無(wú)害、無(wú)毒、無(wú)副作用,以及隨著國(guó)內(nèi)外醫(yī)學(xué)的飛速發(fā)展,對(duì)鉭作為人體植入材料認(rèn)知的進(jìn)一步深入,人們對(duì)人體植入用多孔金屬鉭材料的需求變得越來(lái)越迫切,對(duì)其要求也越來(lái)越高。其中作為多孔醫(yī)用植入金屬鉭,如果能具有很高的均勻分布連通孔隙以及與人體相適應(yīng)的物理機(jī)械性能,則是保證新生骨組織正常生長(zhǎng)的重要連接件構(gòu)成材料。CN201010547676.4提供一種醫(yī)用植入材料多孔鉭的制備方法,本發(fā)明方法制得的多孔鉭材料生物兼容性和生物安全性好,同時(shí)還具有好的力學(xué)性能,特別適用于作為人體承重輕的部位的醫(yī)用植入材料。
[1] CN201610236819.7 一種鉭粉制備方法
[2] CN201010547676.4 一種醫(yī)用金屬植入材料多孔鉭的制備方法