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7440-21-3 / 硅微粉簡(jiǎn)介及用途

1 緒論

安米微納-H系列硅微粉{二氧化硅微粉}主要成份為SiO2,是冶煉硅鐵合金和金屬硅時(shí)被煙氣帶出爐外的無晶形細(xì)顆粒,具有優(yōu)越的火山灰性能。

近年來隨著歸家環(huán)保法規(guī)的逐步落實(shí)和人們環(huán)保意識(shí)的提高以及硅微粉應(yīng)用領(lǐng)域的日益擴(kuò)大,硅系鐵合金生產(chǎn)廠相繼新建或配套改造了煙氣凈化系統(tǒng),即硅微粉生產(chǎn)系統(tǒng)?;厥展栉⒎郏M可能的使廢物資源化和無害化,減少工業(yè)生產(chǎn)對(duì)人類和環(huán)境的影響,既有經(jīng)濟(jì)效益,又有社會(huì)和環(huán)境效益。

2硅微粉性能及用途

安米微納-H系列硅微粉是用二氧化硅(SiO2)又稱石英的材料經(jīng)過破碎、提純、研磨、分級(jí)等工藝精細(xì)加工而成,其純度高、色澤白、顆粒級(jí)配合理,有著獨(dú)特的性能和廣泛的用途。

2. 1H系列硅微粉性能

(1)具有良好的絕緣性:由于硅微粉純度高,雜質(zhì)含量低,性能穩(wěn)定,電絕緣性能優(yōu)異,使固化物具有良好的絕緣性能和抗電弧性能。

(2)能降低環(huán)氧樹脂固化反應(yīng)的放熱峰值溫度,降低固化物的線膨脹系數(shù)和收縮率,從而消除固化物的內(nèi)應(yīng)力,防止開裂。

(3)抗腐蝕性:硅微粉不易與其他物質(zhì)反應(yīng),與大部分酸、堿不起化學(xué)反應(yīng),其顆粒均勻覆蓋在物件表面,具有較強(qiáng)的抗腐蝕能力。

(4)顆粒級(jí)配合理,使用時(shí)能減少和消除沉淀、分層現(xiàn)象;可使固化物的抗拉、抗壓強(qiáng)度增強(qiáng),耐磨性能提高,并能增大固化物的導(dǎo)熱系數(shù),增加阻燃性能。

(5)經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理的硅微粉,對(duì)各類樹脂有良好的浸潤(rùn)性,吸附性能好,易混合,無結(jié)團(tuán)現(xiàn)象。

(6)硅微粉作為填充料,加進(jìn)有機(jī)樹脂中,不但提高了固化物的各項(xiàng)性能,同時(shí)也降低了產(chǎn)品成本。

2.2幾種主要用途硅微粉的理化指標(biāo)

2.2.1電子及電器工業(yè)用硅微粉

電子及電器工業(yè)用硅微粉(SJ/T10675-2002)產(chǎn)品分類及代號(hào):用于電工行業(yè)有普通硅微粉(PG)、普通活性硅微粉(PGH)、電工級(jí)硅微粉(DG)、電工級(jí)活性硅微粉(DGH)。用于電子行業(yè)有電子級(jí)結(jié)晶型硅微粉(JG)、電子級(jí)結(jié)晶型活性硅微粉(JGH)、電子級(jí)熔融型硅微粉(RG)、電子級(jí)熔融型活性硅微粉(RGH)。產(chǎn)品規(guī)格為產(chǎn)品網(wǎng)目數(shù),分為300、400、600、1000目。產(chǎn)品的粒度分布見表1,產(chǎn)品的理化指標(biāo)見表2。

硅微粉簡(jiǎn)介及用途

2.2.2普通無堿玻璃纖維和電子工業(yè)用玻璃纖維原料

普通無堿玻璃纖維和電子工業(yè)用玻璃纖維原料化學(xué)成分(%)為:SiO2>99.0,Al2O3<0.3,F(xiàn)e2O3<0.05,Na2O+K2O<0.15。粒度為:-325目>98. 0%。

2.3H系列硅微粉的用途

由于安米微納-H系列硅微粉具有良好的特性,因此它有著廣泛的用途。

(1)電子行業(yè):作為電子產(chǎn)品如集成電路塊、半導(dǎo)體器件的塑封料填料。

(2)電工行業(yè):作為電工產(chǎn)品如電流互感器、電壓互感器、干式變壓器等高壓電氣部件的澆注料填料。

(3)作為玻璃纖維的主料,用于生產(chǎn)普通無堿玻璃纖維和電子工業(yè)用玻璃纖維。

(4)硅橡膠和塑料的填充料。

(5)涂料的添加料、填料。

(6) 建筑業(yè)建材公司:①可做水泥摻合料,以降低水灰比,提高和易性(微硅粉,即石灰);②用于鋼筋混凝土,可以大大提高混凝土的密實(shí)性,增強(qiáng)抗?jié)B漏性,如用于水電大壩、大小型水池等。③作各種建筑砂漿的填充料。④環(huán)氧建筑結(jié)構(gòu)膠

(7) 耐火材料工業(yè): 作添加機(jī)制取高級(jí)耐火材料。

(8) 石油領(lǐng)域:石油鉆井固井。

(9) 化學(xué)工業(yè):高質(zhì)量的硅微粉可作為惰性填充材料應(yīng)用于各種化合物中,以代替滑石和高嶺土等硅酸鹽材料。

(10) 科研、冶金等領(lǐng)域。

(11)其他:如牙膏材料,陶瓷、日用化工用材料等。

(12)飼用添加劑:如在供客戶某(深圳)生物科技有限公司產(chǎn)品:仔豬飼料添加劑.

2.4 一般硅微粉產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域

作為填料或輔料可用于以下方面:

陶瓷、冶金熔劑、鑄造及金屬表面處理;電子元器件封裝;橡膠;T程塑料;高檔油漆、防腐涂料;電焊條涂層;建筑砂漿及高強(qiáng)混凝土骨料;高級(jí)耐火材料;太陽能光電池、軍用天線反射罩;牙用材料;環(huán)保及油井加壓等。

2.5 球形硅微粉產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域

超大規(guī)模和甚大規(guī)模集成電路塑封料;超大規(guī)模電子顯像;精細(xì)化工;可擦寫光盤及大面積電子基板;特種陶瓷及特種橡膠;航空、航天工程等。球形硅粉目前我國(guó)生產(chǎn)技術(shù)不成熟,全球球形硅微粉供應(yīng)都被日本壟斷。

2.6 納米Si02產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域

橡膠、油漆涂料、電子封裝材料、硅基基板、功能化學(xué)纖維、功能塑料、高級(jí)陶瓷、特種耐火材料、密封膠、粘結(jié)劑、化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子復(fù)合材料、玻璃鋼、化妝品、油墨、農(nóng)業(yè)種子處理劑及消防的干粉滅火劑等。

3硅微粉原料的加工和提純

3.1硅微粉原料的選礦提純

我國(guó)的硅質(zhì)原料資源豐富,有水晶、半透明及乳白色脈石英、變質(zhì)石英巖、沉積石英砂巖、海相沉積石英砂、河湖相沉積石英砂、粉石英等類型。隨著硅質(zhì)原料被大量開發(fā)利用,高品質(zhì)的硅質(zhì)原料逐漸減少;為了滿足產(chǎn)量逐年提高的硅微粉用原材料的要求,部分硅質(zhì)原料必須經(jīng)過選礦提純達(dá)到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)后,才用來加工硅微粉。

選礦提純一般是將雜質(zhì)含量較高的硅質(zhì)原料經(jīng)過破碎、篩分、磨礦,使二氧化硅與雜質(zhì)充分解離,經(jīng)過磁選、浮選除去雜質(zhì);再用酸洗方法,使雜質(zhì)進(jìn)一步降低,然后用清水洗去酸液,再用去離子水洗去顆粒表面吸附的殘余雜質(zhì)離子,使原料達(dá)到或高于硅微粉的化學(xué)指標(biāo);干燥后成為加工硅微粉的原材料。

我國(guó)加工玻璃用硅砂而產(chǎn)生的質(zhì)量較高的細(xì)粉和南方的粉石英,均可作為硅微粉的原材料。在實(shí)際生產(chǎn)中,根據(jù)要求的質(zhì)量進(jìn)行提純?;蚴墙?jīng)過浮選、磁選除雜質(zhì),或是經(jīng)過水洗分級(jí)除雜質(zhì),或是經(jīng)過酸洗除雜質(zhì),干燥后,作為硅微粉的原材料。如質(zhì)量較好的粉石英,開采出來后,經(jīng)水洗分級(jí)除去粗顆粒和雜質(zhì),細(xì)粒級(jí)干燥后可作為生產(chǎn)無堿玻璃纖維原料。

3.2熔融硅微粉原料的加工

熔融硅微粉又稱無定形硅微粉或非晶態(tài)硅微粉。用破碎、研磨和分級(jí)方法生產(chǎn)的熔融硅微粉其原材料是熔煉石英。熔煉石英生產(chǎn)工藝:先將硅質(zhì)原料破碎到10~20mm的小塊料,采用堆積酸浸法,除去表面雜質(zhì),再用清水洗凈后干燥。將清潔、干燥的小塊料投入熔煉石英爐中,接通硅碳棒電源;經(jīng)過高溫(1 800~2 000℃)熔煉約10h后,出爐急冷破碎,經(jīng)手選,再經(jīng)純化酸洗、脫酸、去離子水清洗,干燥后成為無定形硅微粉的原材料。值得注意的是硅質(zhì)原料中如果含有較高的液體或氣體包裹體,則不宜用來作為熔煉石英的原料。

4硅微粉的生產(chǎn)

4.1角形硅微粉的生產(chǎn)

角形硅微粉是用硅微粉原材料經(jīng)研磨而得到的外形無規(guī)則多呈棱角狀的硅微粉。角形硅微粉根據(jù)其原材料的不同又分為角形結(jié)晶硅微粉和角形熔融硅微粉。

4.1.1主要生產(chǎn)設(shè)備

角形硅微粉的主要生產(chǎn)設(shè)備有球磨機(jī)、振動(dòng)磨、微粉分級(jí)機(jī)和烘干機(jī)。下面分別簡(jiǎn)要介紹其工作原理。

球磨機(jī):可以是干法也可以是濕法研磨物料。當(dāng)球磨機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),磨礦介質(zhì)與物料一起被提升到一定高度后下落,如此反復(fù)進(jìn)行,處于磨礦介質(zhì)之間及磨礦介質(zhì)與磨機(jī)桶壁之間的物料受到?jīng)_擊和物料在磨礦介質(zhì)的滾動(dòng)、滑動(dòng)過程中被研磨成細(xì)粉。

振動(dòng)磨:利用磨礦介質(zhì)受磨機(jī)的振動(dòng)作用,在磨機(jī)腔體內(nèi)滑動(dòng)、滾動(dòng)而對(duì)物料進(jìn)行研磨。微粉分級(jí)機(jī)的分級(jí)原理是:物料被風(fēng)機(jī)抽吸到分級(jí)室內(nèi),在高速運(yùn)轉(zhuǎn)的分級(jí)轉(zhuǎn)子和分級(jí)葉片之間被分級(jí);粗物料沿分級(jí)筒壁而下,從底部粗粉出口排出;細(xì)粉則隨氣流穿過轉(zhuǎn)子葉片的間隙由上部細(xì)粉出口排出,從而達(dá)到分級(jí)的目的。烘干機(jī):為了保證硅微粉極低的含水率和在干燥時(shí)不受污染以及提高生產(chǎn)效率、節(jié)約能源而采用空心軸攪拌烘干機(jī),其工作原理是:物料從進(jìn)料口進(jìn)入烘干機(jī)內(nèi),由空心槳葉輸送至出料口出料;物料在被輸送過程中,受空心槳葉攪拌并由空心槳葉和機(jī)體夾套同時(shí)加熱,水分被蒸發(fā)而烘干。含水量在15%~20%的物料,干燥后水分可控制在0.05%以下。

4.1.2生產(chǎn)工藝

角形硅微粉生產(chǎn)工藝有干法研磨和濕法研磨兩種。干法研磨生產(chǎn)工藝:是將硅微粉原料放進(jìn)球磨機(jī)或振動(dòng)磨中研磨,該研磨工藝可以連續(xù)進(jìn)料和出料,也可以一次投入若干重量原料,連續(xù)研磨若干時(shí)間后出料;出料時(shí)要經(jīng)過微粉分級(jí)機(jī)控制粒度,粗的產(chǎn)物返回磨機(jī)再磨或作為產(chǎn)品,細(xì)的則是產(chǎn)品。干法研磨要嚴(yán)格控制入磨物料水分,產(chǎn)品不再干燥。工藝流程見圖1。

濕法研磨生產(chǎn)工藝:是將若干重量硅微粉原料一次投入球磨機(jī)中,加入適量的水,作業(yè)濃度在65%~80%;連續(xù)研磨十幾個(gè)小時(shí)后,倒出料漿,用壓濾方法或放在料桶內(nèi)自然沉淀脫水,得到含水料餅;用打碎機(jī)打碎分散后均勻連續(xù)地投到空心軸攪拌烘干機(jī)中,干燥后得到產(chǎn)品。工藝流程見圖2。

硅微粉簡(jiǎn)介及用途

無論是干法研磨還是濕法研磨,磨機(jī)中還應(yīng)加入幾種直徑按要求配比的磨球,又稱磨礦介質(zhì)。根據(jù)進(jìn)料粒度大小和產(chǎn)品粒度要求,磨礦介質(zhì)的直徑和配比是不同的,研磨時(shí)間也是不同的。為了避免物料在研磨時(shí)被污染,使用的磨礦介質(zhì)應(yīng)是非金屬材料如氧化鋁陶瓷球或硅石;磨機(jī)的桶體內(nèi)也必須襯高強(qiáng)度耐磨材料如氧化鋁陶瓷、硅石或聚氨脂橡膠。

4.2球形硅微粉的生產(chǎn)

球形硅微粉主要用于大規(guī)模、超大規(guī)模和特大規(guī)模集成電路的封裝上。

微電子工業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)硅微粉提出了越來越高的要求。硅微粉不僅要超細(xì)、高純度、低放射性元素含量,而且對(duì)顆粒形狀提出了球形化要求。高純?nèi)廴谇蛐喂栉⒎?球形硅微粉)由于其流動(dòng)性好,表面積小,堆積密度高,填充量可達(dá)到較高的填充量,與樹脂攪拌成膜均勻。硅微粉的填充率越高,塑封料的膨脹系數(shù)就越小,也就越接近單晶硅的熱膨脹系數(shù),由此生產(chǎn)的電子元器件的使用性能也越好。用球形硅微粉制成的塑封料應(yīng)力集中小,強(qiáng)度高,球形硅微粉的應(yīng)力集中僅為角形硅微粉應(yīng)力集中的60%,因此,球形硅微粉塑封料封裝集成電路芯片時(shí),成品率較高,且運(yùn)輸和使用過程中不容易產(chǎn)生機(jī)械損傷。球形硅微粉無棱角,因而對(duì)模具的磨損小,模具的使用壽命長(zhǎng),塑封料的封裝模具十分精密而且價(jià)格很高,使用球形硅微粉塑封料可降低模具成本,提高經(jīng)濟(jì)效益。

目前國(guó)外球形硅微粉的生產(chǎn)有:高溫熔融噴射法、氣體火焰法、液相中控制正硅酸乙脂、四氯化硅的水解法等工藝。近年來,國(guó)內(nèi)多家科研單位和企業(yè)都在進(jìn)行球形硅微粉的研究工作,但大都處于試驗(yàn)室研究階段,尚未真正進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。

中國(guó)建材國(guó)際工程有限公司自20世紀(jì)70年代起就致力于我國(guó)硅質(zhì)原料提純技術(shù)和資源開發(fā)利用的研究工作。為促進(jìn)我國(guó)信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,公司也正在進(jìn)

行球形硅微粉的研制工作,并建立了中試試驗(yàn)室,采用的是氣體燃燒火焰成球法,簡(jiǎn)介如下。

4.2.1主要生產(chǎn)設(shè)備

粉料定量輸送系統(tǒng)、燃?xì)饬靠刂坪突旌涎b置、氣體燃料高溫火焰噴槍、冷卻回收裝置,下面分別簡(jiǎn)要介紹其工作原理。

粉料定量輸送系統(tǒng):是用氣力輸送的方法將要加工成球形硅微粉的粉料按照規(guī)定的給料量連續(xù)、均勻地輸送到高溫火焰中。

燃?xì)饬靠刂坪突旌涎b置:可根據(jù)火焰溫度、火焰長(zhǎng)度和剛度調(diào)節(jié)、控制燃?xì)饬亢椭細(xì)怏w量,并將燃?xì)馀c助燃?xì)怏w充分混合后送到高溫火焰噴槍。

氣體燃料高溫火焰噴槍:是將混合燃料氣體(混合入助燃?xì)怏w)和非球形硅微粉物料同時(shí)噴出,點(diǎn)火后產(chǎn)生高溫火焰,熔融分散的硅微粉,使之成為球形硅微粉。

冷卻回收裝置:將已被熔融且分散的高溫球形硅微粉,迅速冷卻避免出現(xiàn)析晶現(xiàn)象,并將冷卻后的球形硅微粉在收集器中回收。

4.2.2生產(chǎn)工藝流程(見圖3)

硅微粉簡(jiǎn)介及用途

4.2.3成球機(jī)理

高溫火焰噴槍噴出1600~2000℃的高溫火焰,當(dāng)粉體進(jìn)入高溫火焰區(qū)時(shí)其角形表面吸收熱量而呈熔融狀態(tài),熱量進(jìn)一步被傳遞到粉體內(nèi)部,粉體顆粒完全呈熔融狀態(tài)。在表面張力的作用下,物體總是要趨于穩(wěn)定狀態(tài),而球形則是最穩(wěn)定狀態(tài),從而達(dá)到產(chǎn)品成球目的。

粉體顆粒能否被熔融取決于兩方面:一是火焰溫度要高于粉體材料的熔融溫度,這就要選擇合適的氣體燃料;二是保證粉體顆粒熔融所需要的熱量。在火焰溫度一定的情況下,不同粒徑的粉體顆粒達(dá)到熔融所需要的熱量是不同的,而吸收熱量的多少與粉體顆粒在火焰中的時(shí)間成正比,因此可得到粉體顆粒在火焰中達(dá)到熔融所需要的時(shí)間與其粒徑的關(guān)系:t=β·ω·d2式中:t為粉體顆粒在火焰中達(dá)到熔融所需要的時(shí)間;β為材料的相關(guān)系數(shù),如比熱、導(dǎo)熱系數(shù)、密度等;ω為火焰的相關(guān)系數(shù);d為粉體顆粒粒徑。

根據(jù)粉體顆粒在火焰中達(dá)到熔融所需要的時(shí)間和粉體顆粒在火焰中的速度,得到所需火焰的長(zhǎng)度尺寸,通過調(diào)節(jié)燃?xì)饬靠刂蒲b置達(dá)到要求。

4.2.4球形硅微粉的原料

氣體燃燒火焰成球法生產(chǎn)球形硅微粉的原料是角形結(jié)晶硅微粉或角形熔融硅微粉,但應(yīng)注意,原料中不能有水分,也不能用經(jīng)偶聯(lián)劑處理的硅微粉作原料,以免影響粉料的輸送和在熔融時(shí)產(chǎn)生水汽,影響熔融效果。

5結(jié)論

硅微粉目前已經(jīng)在電子工業(yè)塑封料、電器工業(yè)澆注料、玻璃纖維工業(yè)、硅橡膠、化工、高級(jí)陶瓷、特種耐火材料等領(lǐng)域應(yīng)用,隨著高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,硅微粉用途越來越廣,用量越來越大。

國(guó)內(nèi)目前生產(chǎn)的主要是角形結(jié)晶硅微粉和角形熔融硅微粉,雖然能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求,也有部分出口,但大部分產(chǎn)品檔次較低。國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求的高檔硅微粉如球形硅微粉、超細(xì)硅微粉仍依賴國(guó)外進(jìn)口。

在玻璃纖維工業(yè),硅微粉基本上可滿足生產(chǎn)要求,隨著新建玻璃纖維工廠的投產(chǎn),需求量將進(jìn)一步擴(kuò)大。

隨著我國(guó)半導(dǎo)體集成電路與電子器件以及電工器件的發(fā)展,對(duì)硅微粉的需求量將越來越大。對(duì)于未來巨大的市場(chǎng)需求,必須提高硅質(zhì)原料質(zhì)量,提高硅微粉生產(chǎn)技術(shù)水平,加強(qiáng)生產(chǎn)過程的測(cè)試和控制,從而提高硅微粉產(chǎn)品質(zhì)量;根據(jù)市場(chǎng)需求,生產(chǎn)適合各領(lǐng)域質(zhì)量要求的各種規(guī)格的硅微粉,以滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)的需求。

隨著我國(guó)微電子工業(yè)與高新技術(shù)飛速發(fā)展,高純、超細(xì)和球形化硅微粉的需求量每年都在以20%的比例遞增。但國(guó)內(nèi)的硅微粉生產(chǎn)企業(yè)由于受技術(shù)與資金限制,缺乏專用設(shè)備、缺乏對(duì)工藝流程的監(jiān)測(cè)與控制、加之生產(chǎn)環(huán)境惡劣,因而造成產(chǎn)品質(zhì)量不高,且不穩(wěn)定,真正意義上的球形硅微粉和納米Si02的生產(chǎn)還幾乎處于空白狀態(tài)。同時(shí),硅微粉廣闊的潛在市場(chǎng)亟待開發(fā)??芍^硅微粉行業(yè)商機(jī)無限。

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