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碘甲烷為無色液體,bp 4143 °C,d 2.28g/cm3。可溶于醚、醇、苯、丙酮中。
國內(nèi)外試劑公司有銷售。在商品試劑中,一般加入銀絲或者銅珠作為穩(wěn)定劑。純化時(shí)用硅膠或活化氧化鋁過濾,然后用稀Na2S2O3水溶液洗滌,再依次用水、稀Na2CO3 水溶液、和水洗滌。再經(jīng) CaCl2 干燥后蒸餾即可。
碘甲烷可以用來進(jìn)行碳、氧、氮、硫以及三價(jià)磷的甲基化。
C-甲基化
碘甲烷是一種活潑的烷基化試劑,可以與酮、酯、羧酸、氨基化合物、氰基化合物、硝基烷烴、砜、亞砜、亞胺以及腙所形成的碳負(fù)離子作用,進(jìn)行甲基化皮應(yīng)。碘甲烷的用量在反應(yīng)中變化比較大,有時(shí)甚至可以用來作為溶劑使用。
在 - 40 °C和正丁基鋰作用下,羰基的α-位碳原子可以被甲基化(式1)[1]。
O-甲基化在碳酸鉀、碳酸氫鉀或二異丙基乙基胺[2]存在下,羧酸與碘甲烷在 DMF 溶液中反應(yīng)生成相應(yīng)的甲酯。酚羥基通常也可以在這種條件下甲基化[3],而脂肪醇的甲基化通常在強(qiáng)堿存在下的非質(zhì)子極性溶劑中進(jìn)行(式2)[4]。
S-甲基化碘甲烷可以使硫醇[5]等硫化物甲基化,得到硫化物和锍鹽。例如:在 THF 中,硫代酰胺與碘甲烷作用可使硫甲基化形成硫醚(式3)[6]。
N-甲基化用碘甲烷對(duì)氨和伯胺進(jìn)行甲基化通常不是一個(gè)很好的方法,因?yàn)闀?huì)進(jìn)一步進(jìn)行甲基化。但是,對(duì)仲胺和叔胺的甲基化卻是較好的方法,可以分別用來制備叔胺和季銨鹽[7]。在乙腈溶劑中,三苯甲基胺與碘甲烷反應(yīng)可以得到較高產(chǎn)率的甲基化產(chǎn)物(式4)[8]。雜環(huán)中的氮原子,也可以用碘甲烷使其甲基化(式5)[9,10]。
P-甲基化三配位磷與碘甲烷作用可以生成鏻鹽(式6)[11]。通常,類反應(yīng)在極性溶劑乙腈、DMF或THF中進(jìn)行。
碘甲烷具有毒性、腐蝕性并可能導(dǎo)致癌癥。儲(chǔ)藏時(shí)應(yīng)放置在棕色瓶中,以防止光照釋放出I2。在低溫處儲(chǔ)藏,在通風(fēng)櫥中使用。
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來源:現(xiàn)代有機(jī)合成試劑