716-39-2 / 2，3-萘二酐的主要應(yīng)用

背景及概述^[1]

2，3一萘二甲酸酐(2，3-萘二酐)通常是作為合成萘酚[2，3一c]呋喃的重要成分。幾年前，該產(chǎn)品還是由相應(yīng)的二酸來合成，但是近年來，市場(chǎng)上已很難找到該二酸的影子，該產(chǎn)品的銷售受到一再限制導(dǎo)致價(jià)格昂貴。專家預(yù)測(cè)在有機(jī)合成制備方面有重要應(yīng)用的該母體將不再有市場(chǎng)。由于以該產(chǎn)品為原料來合成2，3一萘二甲酸酐(2，3-萘二酐)的合成反應(yīng)條件比較苛刻，需要有帶攪拌的壓力容器，而該設(shè)備在一般的實(shí)驗(yàn)室里并不具備。于是，世界各地化學(xué)家都在尋找另外的合成方法，美國(guó)的一位化學(xué)家在幾年前找到了該二酸的另一種制備方法，利用原料四溴一鄰二甲苯、碘化鈉、馬來酸酐來合成產(chǎn)品，收率約為60%。近年來，人們找到了更為簡(jiǎn)單有效的合成工藝。以乙縮醛為原料，通過簡(jiǎn)單的交替步驟和馬來酐反應(yīng)可以有很高的收率。

應(yīng)用^[1]

2，3-萘二甲酸酐是重要的有機(jī)中間體，通常用它來合成染料、藥物以及光聚合物等感光材料。如制備一種長(zhǎng)效油井用防膨粘土穩(wěn)定劑，該粘土穩(wěn)定劑是由2，3-萘二甲酸酐與正十二醇反應(yīng)生成十二烷基鄰萘二甲酸酐半酯，隨后與2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽通過溶液聚合反應(yīng)生成中間體，最后再與1-溴甲基萘反應(yīng)生成，其中2，3-萘二甲酸酐、正十二醇、2-(二甲氨基)氯甲烷鹽酸鹽和1-溴甲基萘的摩爾比為1∶0.8～1.4∶1.2～1.6∶1.1～1.8，優(yōu)選為1∶1∶1.4∶1.2。本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑的原料來源廣泛、合成工藝簡(jiǎn)單、用量少、油藏適應(yīng)性強(qiáng)的特點(diǎn)；本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑耐溫耐鹽性能好，能耐溫達(dá)到250℃，耐礦化度達(dá)到220000mg/L，且具有良好的酐伍性；本發(fā)明的粘土穩(wěn)定劑可強(qiáng)烈的吸附到粘土表面，不易分解，粘土穩(wěn)定劑有效期長(zhǎng)，防膨率高，防膨率達(dá)到98％以上。

制備^[2]

以乙縮醛為原料，通過簡(jiǎn)單的交替步驟和馬來酐反應(yīng)的合成工藝：

1）環(huán)合加成產(chǎn)品〔3}的合成

在裝有攪拌、溫度計(jì)和冷凝器的干燥圓底燒瓶中，依次按量加入以下原料：1.96g[n(乙縮醛)、1.29g「n(馬來酸)=131mol馬來酸、1.25mL[n(乙酐)=13.2mol]乙酸、19mL氯苯。投完料后升溫至回流反應(yīng)24h。反應(yīng)完成以后，減壓回收溶劑、得到12.54g(收率98%)環(huán)合加成產(chǎn)物，可以用核磁共振來分析印證該產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)。該產(chǎn)品是內(nèi)外異構(gòu)體的混合物，內(nèi)橋產(chǎn)品為5%，外橋產(chǎn)品為95%。

2）2，3一萘酚二酸酐的合成

在干燥圓底容器中加入35mL濃硫酸，浴下攪拌，在5分鐘內(nèi)分批加步驟得到的產(chǎn)品，連續(xù)攪拌人2.82g反應(yīng)，直至所有的固體都溶解為止。將此混合物體系倒入10g的碎冰中，攪拌30而n后過濾，濾餅真空干燥，稱量得2.76g產(chǎn)品。產(chǎn)品可能會(huì)部分水解成二酸，所以應(yīng)該盡可能地避免其在空氣中暴露。取2.6g產(chǎn)品，加入到25mL乙酸酐中，回流反應(yīng)幾分鐘，然后在室溫下放置過夜，得到2.11g晶體(yield89%)，測(cè)熔點(diǎn)為250-252℃。

主要參考資料

[1] CN201710952167.1一種長(zhǎng)效油井用防膨粘土穩(wěn)定劑及其合成方法

[2] 2,3-萘二甲酸酐的合成