71027-02-6 / 4，4，4-三氟丁烯酸的制備方法

背景及概述^[1]

近幾十年來，隨著對(duì)聚有機(jī)酸如聚丙烯酸基超吸收性聚合物（SAP）的需求的增長(zhǎng)，有機(jī)酸如丙烯酸（AA）、4，4，4-三氟丁烯酸的生產(chǎn)和使用已顯著增長(zhǎng)。SAP廣泛用于制造尿布，成人失禁產(chǎn)品和女性衛(wèi)生產(chǎn)品，以及農(nóng)業(yè)應(yīng)用。目前，商業(yè)丙烯酸通常衍生自丙烯氧化。丙烯主要是煉油產(chǎn)品，其價(jià)格和供應(yīng)與原油價(jià)格密切相關(guān)。4，4，4-三氟丁烯酸同時(shí)也可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備^[1]

4，4，4-三氟丁烯酸的制備如下：

具體步驟如下：使用針閥將對(duì)三氟乙基-對(duì)-丙內(nèi)酯（3.0g）和吩噻嗪（9.0mg）的混合物在約165℃下加入到環(huán)丁砜（40.0g）和沸石Y氫（20.0g）的混合物中。50psi的一氧化碳。在使用前，將沸石Y氫（80：1摩爾比SiO2/Al2O3，粉末S.A.780m2/g）在約100℃下真空干燥一天。吩噻嗪是使用的阻聚劑。環(huán)丁砜是所用的溶劑，在使用前用3A分子篩干燥。使用針閥在約8.6分鐘內(nèi)緩慢加入β-三氟甲基-丙內(nèi)酯。將反應(yīng)混合物加熱至約170℃，得到4，4，4-三氟丁烯酸。通過紅外光譜（IR）監(jiān)測(cè)反應(yīng)。觀察到反應(yīng)在約3小時(shí)后完成，此時(shí)IR沒有檢測(cè)到對(duì)三氟甲基-對(duì)丙內(nèi)酯。然后從反應(yīng)混合物中濾出沸石，將所得混合物的樣品溶解在氘（D2O）和氯仿（CDCl3）中進(jìn)行核磁共振（NMR）分析。在1HNMR中觀察到的乙烯基峰在約δ5.80和約6.47ppm之間，證實(shí)了4，4，4-三氟丁烯酸的產(chǎn)生。

主要參考資料

[1](WO2019006366)PROCESSFORTHEPREPARATIONOFORGANICACIDSFROMBETALACTONES