手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯屬于硝基烯烴，是一類(lèi)具有生物活性的化合物，其在抗菌，抗癌，抗腫瘤或作為細(xì)胞信號(hào)傳導(dǎo)因子等方面都用著重要的應(yīng)用。從海洋沉積物中分離出的含硝基烯烴結(jié)構(gòu)的新型抗生素lajollamycin展現(xiàn)出了抗甲氧西林金黃色葡萄球菌的抗菌活性和耐萬(wàn)古霉素腸球菌活性，它還可以抑制小鼠黑色素瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)。同時(shí)硝基烯烴還可以用于邁克爾加成，尤其是不對(duì)稱的邁克爾加成；硝基烯烴的環(huán)加成反應(yīng)，可以用構(gòu)建各種含氮取代基的環(huán)狀化合物；通過(guò)氫化還原還可以把硝基烯烴轉(zhuǎn)化成各種有用的含氮化合物等。
將對(duì)氟苯乙烯(100mmol)，TMSCl(4當(dāng)量，400mmol)，硝酸胍(2.2當(dāng)量，220mmol)，五水硫酸銅(0.1當(dāng)量，10mmol)，三乙胺(2當(dāng)量，200mmol)和乙腈(400mL)加入到1000mL的斯奈克瓶中。首先將烯烴、五水硫酸銅、硝酸胍加入斯奈克瓶中，然后加入乙腈，最后加入TMSCl。將反應(yīng)置于室溫下均勻攪拌24小時(shí)，并通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)。反應(yīng)完成后，過(guò)濾，然后濾液中加入三乙胺，攪拌30min后，將混合物用水洗滌，并用DCM萃取3次，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器移除溶劑，所得即為1-(4-氟苯基)-2-硝基乙烯。
本方法采用市場(chǎng)上廉價(jià)易得的五水硫酸銅等銅鹽作為催化劑，硝酸胍等廉價(jià)硝酸鹽作為硝基源，在室溫下，一鍋反應(yīng)，便能實(shí)現(xiàn)對(duì)烯烴類(lèi)化合物的硝化，不但產(chǎn)率高，且能進(jìn)行10克級(jí)以上放大制備，具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，原料廉價(jià)易得、反應(yīng)條件溫和，無(wú)需高溫加熱，大大降低了生產(chǎn)成本，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝，有利于工業(yè)生產(chǎn)，與現(xiàn)有合成硝基烯烴的工藝相比更加經(jīng)濟(jì)廉價(jià)。
[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201910294607.8 一種以硝酸鹽為硝基源的硝基烯烴衍生物的制備方法