703-23-1/1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮的制備

背景及概述^[1-2]

1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮是一種有機(jī)中間體，可由2,6-二羥基苯乙酮甲基化得到，甲基化試劑可以選自硫酸二甲酯和碘甲烷。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將10.00g 2,6-二羥基苯乙酮溶解于80mL無(wú)水丙酮中，于圓底燒瓶中攪拌 5min，加入9.991g無(wú)水碳酸鉀攪拌10min，用恒壓滴液漏斗30min內(nèi)滴加9.120g硫酸二甲酯， 回流反應(yīng)6h，冷卻至室溫，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值到2，用乙酸乙酯萃取有機(jī)相，依次用水、飽和食 鹽水洗滌有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，之后進(jìn)行柱層析V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1，得無(wú)色液體狀 的1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮(9.894g產(chǎn)率90.65％)。

報(bào)道二、

將碘甲烷（2.05 g，14 mmol）滴加到2,6-二羥基苯乙酮（2.00 g，13 mmol）和碳酸鉀（1.99 g，14 mmol）的N，N-二甲基甲酰胺（13mL）溶液種，并將所得混合物在室溫?cái)嚢?天。后處理包括在減壓下蒸發(fā)DMF。將剩余的固體溶解在氯仿中，并將有機(jī)相用水洗滌。 分離氯仿層，用無(wú)水Na2SO4干燥，過(guò)濾，并在減壓下蒸發(fā)，得到淺黃色固體（1.77g）。 該粗物質(zhì)通過(guò)柱色譜法純化（20％乙酸乙酯：己烷）得到產(chǎn)物1-(2-羥基-6-甲氧基苯基)乙基-1-酮（1.30g，60％）。mp 50-52℃。R_f 0.50（20％乙酸乙酯：己烷）。¹H NMR (CDCl₃): δ 13.28 (s, 1H, OH), 7.36 (t, 1H), 6.59 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 6.41 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 3.92 (s, 3H, OCH3), 2.69 (s, 3H, CH3). ¹³C NMR (CDCl₃): δ 205.2, 164.7, 161.5, 136.1, 111.3, 110.7, 101.1, 55.6, 33.7.

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201510437232.8 具有5,2’-二羥基-4’-甲氧基-3-香葉基黃酮骨架的衍生物及其制備方法和用途

[2] From Journal of Medicinal Chemistry, 56(12), 5019-5032; 2013