68716-48-3 / 3-硝基苯硼酸頻哪醇酯的制備

背景及概述^[1]

3-硝基苯硼酸頻哪醇酯可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸3-硝基苯硼酸頻哪醇酯，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫(yī)。硼酸酯通常通過有機鎂或有機鋰化合物與三烷基硼酸酯之間的縮合反應來制備。該反應需要特定的條件，特別是低溫，不是一般的并且通常是昂貴的，因此難以以工業(yè)規(guī)模實施。

結構

制備^[1]

3-硝基苯硼酸頻哪醇酯的制備如下：在氬氣下的干燥管式反應器中，將3-硝基苯重氮四氟硼酸鹽（1mmol）和二茂鐵（10μmol，1.8mg）溶解在2mL無水CH3CN中。然后將二異丙基氨基硼烷（2mmol，226mg）加入該溶液中，并將混合物在室溫下攪拌2小時30分鐘。通過在0℃下緩慢加入無水MeOH淬滅反應混合物（2mL）并在室溫下再攪拌1小時。除去所有揮發(fā)物后，在Et2O（2mL）中加入1.3當量的頻哪醇，將混合物在室溫下攪拌4小時。將粗混合物用50g / L CuCl2溶液（2×5mL）洗滌。 離有機層，用Na2SO4干燥，過濾并濃縮至干。將所得油狀物用CH2Cl 2溶解并過濾硅膠墊，用CH2Cl2洗脫，得到相應的硼酸酯3-硝基苯硼酸頻哪醇酯。

主要參考資料

[1] EP2684887New process for preparing arylboranes by arylation of organoboron compounds