674783-97-2 / 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸鹽的制備和應用

背景及概述^[1]

10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸鹽可由2-溴-1,3,5-三甲基苯和N-甲基吖啶酮一步反應制備得到。有文獻報道其可用于制備安息香雙醚。

制備^[1]

將 80 mL 無水乙醚裝入配備有聚四氟乙烯涂層攪拌棒的清潔、干燥的 250 mL 圓底燒瓶中，并在干冰/丙酮浴中冷卻至-78 °C。然后，在攪拌下加入18.4mL 1.7M叔丁基鋰的戊烷溶液(31mmol，2.6當量)。在三分鐘內(nèi)將2-溴-1,3,5-三甲基苯(2.3mL，15.5mmol，1.3當量)逐滴加入溶液中。將溶液攪拌30分鐘。然后將N-甲基吖啶酮S6(2.5g，12mmol)以一份快速加入溶液中。反應在-78℃下攪拌一小時，然后使其升至室溫并攪拌三天。將大約 50 mL 的 10% w/v 碳酸鈉溶液緩慢加入該溶液，同時劇烈攪拌 10 分鐘，然后加入 150 mL 乙醚。將混合物轉(zhuǎn)移到 500 mL 分液漏斗中，并用兩份 100 mL 的鹽水洗滌。分離水層并用另外三份100mL乙醚萃取。合并所有有機部分，用硫酸鎂干燥，過濾，真空除去溶劑，留下黃色/白色固體。將固體重新溶解在最少量的乙酸乙酯（約 230 mL）中，并用 3 至 5 滴 71% 高氯酸處理，同時在兩滴之間旋轉(zhuǎn)溶液。形成黃色沉淀并使溶液靜置1分鐘。然后通過真空過濾收集固體，用少量乙酸乙酯沖洗，然后再次用幾滴高氯酸處理濾液，引發(fā)進一步沉淀形成。該過程再重復六次，直到用高氯酸處理溶液時不再形成沉淀?？偣彩占?0-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸鹽 3.9 g (96%)。1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 8.81 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 8.43 (dt, J = 5.4 Hz, J = 1.0 Hz, 2H), 7.90-7.79 (m, 4H), 7.18 (s, 2H), 5.14 (s, 3H), 2.51 (s, 3H), 1.76 (s, 6H).

應用^[2]

10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸鹽用于合成安息香雙醚的方法如下：

一種可見光驅(qū)動綠色合成安息香雙醚的方法，該方法是指將炔類化合物和10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸鹽（Acr-Mes,9-mesityl-10-methylacridinium）加入到溶劑中，并在室溫下大氣中以波長為450 nm~460 nm的可見光進行驅(qū)動反應，3h后得到反應液，該反應液在溫度為25℃、壓力為1.3kPa的條件下經(jīng)減壓旋干得到濃縮物；濃縮物經(jīng)硅膠柱層析（200~300目硅膠、洗脫劑為石油醚：乙酸乙酯=70 mL：1mL），即得2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。

參考文獻

[1] Journal of the American Chemical Society, 134(45), 18577-18580; 2012

[2] [中國發(fā)明] CN201811297085.9 一種可見光驅(qū)動綠色合成安息香雙醚的方法