672-30-0 / (3-溴苯基)五氟化硫的制備方法

背景及概述^[1]

(3-溴苯基)五氟化硫是一種有機(jī)中間體，可由間（五氟硫烷基）硝基苯通過重氮化反應(yīng)制備得到。

制備^[1]

3-(五氟硫烷基)苯胺的制備

室溫下，將濃HCl（5 mL，58.3 mmol，5.1 當(dāng)量）逐滴添加至間（五氟硫烷基）硝基苯（3.00 g，11.43 mmol）和 Fe粉（3.83 g，68.6 mmol，6.0 equiv）在 EtOH 中的懸浮液中。 將反應(yīng)攪拌1.5小時(shí)，然后用過量的NH4OH(25％)猝滅。過濾混合物并用DCM(3x)萃取濾液。 合并的有機(jī)層用MgSO4 干燥并真空濃縮。 通過柱色譜法(Hex/EtOAc 9:1)進(jìn)行純化。標(biāo)題化合物在 20°C 下儲(chǔ)存后為橙色固體（2.46 g, 11.23 mmol, 98%）。

(3-溴苯基)五氟化硫的制備

在 10 °C 下，向 3-(五氟硫烷基)苯胺 (1.44 g, 6.57 mmol) 在 48% HBr (6.6 mL) 中的懸浮液中滴加 NaNO2 (0.68 g, 9.86 mmol, 1.5 當(dāng)量) 在水 (2 毫升）中的溶液。 將所得混合物在10°C和5°C之間攪拌1小時(shí)，然后加入到CuBr（1.04g，7.23mmol，1.1當(dāng)量）在HBr（6.6mL）中的溶液中。將反應(yīng)在室溫下攪拌2.5小時(shí)，然后倒入冰水中。用Et2O(3x)萃取。合并的有機(jī)層用飽和NaHCO3水溶液洗滌，用MgSO4干燥，真空濃縮。通過柱色譜法(戊烷)進(jìn)行純化得到呈無色油狀的標(biāo)題化合物(1.54 g, 5.44 mmol, 83%)。

參考文獻(xiàn)

[1] Organic Letters, 15(20), 5147-5149; 2013