66794-29-4 / 1-碘代丁炔(含穩(wěn)定劑銅屑)的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

碘代炔烴類化合物是一類重要的有機(jī)合成中間體，1-碘代丁炔(含穩(wěn)定劑銅屑)可用于構(gòu)建精細(xì)化學(xué)品、藥物分子和功能材料的重要分子骨架或作為反應(yīng)前體，同時(shí)該類化合物普遍具有良好的生物活性，也具有重要的生物活性，1-碘代丁炔(含穩(wěn)定劑銅屑)在藥物化學(xué)、應(yīng)用化學(xué)和合成化學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，其合成與應(yīng)用極具研究?jī)r(jià)值。其中，炔烴的氧化碘化反應(yīng)是合成碘代炔烴化合物的重要方法。

用于合成1-碘代丁炔(含穩(wěn)定劑銅屑)的傳統(tǒng)方法主要為金屬催化、堿催化和相轉(zhuǎn)移催化，常常需要采用超聲波、Grignard試劑和鋰試劑進(jìn)行合成反應(yīng)，存在反應(yīng)條件苛刻，選擇性低，反應(yīng)不可控，需要使用金屬催化劑、污染環(huán)境等多種問(wèn)題。

制備^[2]

方法一：

將44.9μL(0.5mmol)正丁炔和221.6mg(0.6mmol)四丁基碘化銨溶解于3mL乙腈中，然后將161.1mg(0.5mmol)碘苯二乙酸在30min內(nèi)分批加入到反應(yīng)體系中，在室溫條件下反應(yīng)24h，再用乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相后減壓濃縮得到粗產(chǎn)物1-碘代丁炔。將粗產(chǎn)物1-碘代丁炔進(jìn)行硅膠柱層析(正己烷/乙酸乙酯，4:1)分離純化，得到77.1mg淺黃色液體產(chǎn)物1-碘代丁炔，之后加入穩(wěn)定劑銅屑)，最終得到1-碘代丁炔(含穩(wěn)定劑銅屑)，產(chǎn)率為79％。

方法二：

將正丁炔(0.5mmol)、乙腈(3mL)、氯胺B(160mg，0.75mmol)和碘化鉀(99mg，0.6mmol)依次加入到25mL的Schlenk瓶中，然后室溫下反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，減壓除去有機(jī)溶劑；使用石油醚/乙酸乙酯洗脫，硅膠柱分離，1-碘代丁炔的收率為93％，之后加入穩(wěn)定劑銅屑，最終得到1-碘代丁炔(含穩(wěn)定劑銅屑)。

主要參考資料

[1]程杰, 方志杰, 王光輝, 姜宇華, & 鄭保輝. (2009). 新型1′-碘代炔丙基糖苷類化合物的合成及其抗菌活性. 合成化學(xué), 17(5), 603-605.

[2] 陳鎖，章曉煒，趙輝. (2018). 以炔為原料可調(diào)控合成碘代炔和二碘代烯烴. 有機(jī)化學(xué), 38(5), 1172-1176.

[3] 鄢立剛, & 徐炳祥. (1997). N-碘代炔丙墓氧羰基丙氨酸甲酯合成方法的改進(jìn). 化學(xué)世界(11), 589-590.