6674-22-2 / 有機(jī)堿—1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)

1，8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯(DBU)是一種大位阻的脒類有機(jī)堿，它的兩個(gè)相鄰的氮原子可以起到穩(wěn)定質(zhì)子化位點(diǎn)的作用。作為一種非親核性的有機(jī)堿，其參與的反應(yīng)可以有效的避免由于堿的親核性而引起的副反應(yīng)，但也有少量文獻(xiàn)報(bào)道DBU被用作親核性的堿。因?yàn)閮r(jià)廉易得，在有機(jī)溶劑中的溶解性好，并且易回收，DBU經(jīng)常作為催化劑、絡(luò)合配體和親核性或非親核性堿，被廣泛的應(yīng)用到有機(jī)反應(yīng)中。

下面就DBU參與的有機(jī)反應(yīng)作一個(gè)簡(jiǎn)單的綜述。

消除反應(yīng)

DBU能夠脫除鹵化氫和磺酸。它可以經(jīng)由碘代烴一鍋法實(shí)現(xiàn)磺酸酯到烯烴的轉(zhuǎn)換。

異構(gòu)化反應(yīng)

DBU可以將β，γ-不飽和羰基化合物轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的ɑ，β-不飽和羰基化合物。

鹵化反應(yīng)

DBU作堿，二氯甲烷作溶劑，用NCS或(PhSO2)2NF / Selectfluor可以實(shí)現(xiàn)乙烯基或苯基硝基甲烷亞甲基的二鹵代。

DBU·HBr3作為一種溫和，穩(wěn)定，可回收的溴代試劑，經(jīng)常被用到多種芳香烴的溴代。

酯化反應(yīng)

DBU和碳酸二甲酯(DMC)生成氨基甲酸酯中間體，后者可以與羧酸反應(yīng)生成相應(yīng)的甲酯。

酰胺化反應(yīng)

DBU-NHC(N-heterocycliccarbene)可以與ɑ-取代的醛反應(yīng)生成相應(yīng)的酰胺。

羰基化反應(yīng)

DBU作催化劑，甚至在酚羥基存在時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)醇羥基的甲氧羰基化。

縮合反應(yīng)

DBU-H2O是一種非常有效Aldol縮合反應(yīng)催化體系，但是，單DBU卻不能催化該類反應(yīng)。

Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)

Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)是Wittig反應(yīng)的一個(gè)變型，常用來(lái)合成ɑ，β-不飽和酯。DBU常被用作該反應(yīng)的堿，無(wú)溶劑條件下可以高收率的得到E-式產(chǎn)物。

Nef反應(yīng)

以DBU作堿，可以選擇性的反應(yīng)很多仲碳硝基烷烴

Benzoin縮合

采用DBU-NHC體系，可以從醛一鍋法合成1，2-二酮

除以上反應(yīng)，DBU還在很多有機(jī)反應(yīng)中都得到了廣泛的應(yīng)用，更多更詳細(xì)的報(bào)道可參考文獻(xiàn)(Current Organic Chemistry, 2015, 19,790-812)及原始文獻(xiàn)。