66684-58-0 / 3,4,5-三氟硝基苯的制備和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

3,4,5-三氟硝基苯是合成含氟藥物的中間體，其在25℃的密度為 1.517g/mL，閃電167°F，室溫下儲藏，淡黃色透明液體。3,4,5-三氟硝基苯可由3,5-二氯-4-氟硝基苯氟代后得到。

制備^[1]

3,4,5-三氟硝基苯的制備方法，包括以下步驟：

(1)在無水反應(yīng)瓶中加入220g DMSO、120g 3,5-二氯-4-氟硝基苯，開啟攪拌機，在減壓升溫至70℃，攪拌3h；

(2)攪拌結(jié)束后，往反應(yīng)瓶中加入83g KF、10g TBAF，減壓脫水1-4h；

(3)待蒸餾頭沒有水珠后，升溫至120℃，超聲波功率15KHZ下反應(yīng)，通過GC跟蹤反應(yīng)進程，2.5小時后反應(yīng)結(jié)束，然后冷卻至70-75℃，趁熱過濾，濾液精餾分離得到DMSO和3,4,5-三氟硝基苯。

經(jīng)檢測，產(chǎn)品的收率為97.8％。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

CN201810810615.9報道了一種3,4,5-三氟苯胺的制備方法，所述方法包括如下步驟：(1)將3,4,5-三氟硝基苯分散在水中，加入催化劑，在氫氣氣氛下加熱反應(yīng)，得到粗品；所述催化劑為質(zhì)量比為1.8～2.2:1的釕碳和四丁基氟化銨的混合物，所述釕碳以5％碳負載釕計；(2)將粗品進行二氯甲烷萃取，有機相進行一次減壓精餾，得到3,4,5-三氟苯胺。本發(fā)明提供的合成方法通過選用特定的催化劑，能夠降低3,4,5-三氟硝基苯制備3,4,5-三氟苯胺過程中掉氟雜質(zhì)的生成，提高3,4,5-三氟苯胺的純度；尤其是當催化劑選擇質(zhì)量比為2:1的釕碳和四丁基氟化銨的混合物，精餾塔板數(shù)為每50g的3,4,5-三氟硝基苯的塔板數(shù)為1000～2000時，3,4,5-三氟苯胺的純度在99以上。

應(yīng)用二、

CN200910155453.0報道了一種含氟液晶中間體3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)溴苯的制備方法。本發(fā)明以3，4，5-三氟硝基苯為原料，經(jīng)醚化反應(yīng)制得3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)硝基苯，再通過還原反應(yīng)，重氮化反應(yīng)，溴代反應(yīng)生成3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)溴苯。本發(fā)明3，5-二氟-4-(2，2，2-三氟乙氧基)溴苯的制備方法，原料易得，反應(yīng)條件溫和，安全系數(shù)高，可操作性強，工藝簡單易于實現(xiàn)工業(yè)化，并且產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，完全符合作為液晶中間體的使用要求。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201710446277.0 3,4,5-三氟硝基苯的制備方法【公開】/3,4,5-三氟硝基苯的制備方法【授權(quán)】

[2] CN201810810615.9一種3,4,5-三氟苯胺的制備方法

[3] CN200910155453.03,5-二氟-4-(2,2,2-三氟乙氧基)溴苯的制備方法