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殺鈴脲是無(wú)色粉末,熔點(diǎn)195℃,蒸氣壓40nPa (20℃),密度1.445 (20℃)。溶解度(20℃):水0.025mg/L,二氯甲烷20~50g/L,20~50g/L,己烷<0.1g/L,異丙醇1~2g/L,甲苯2~5g/L。穩(wěn)定性:在中性介質(zhì)和酸性介質(zhì)(DT50<0.5年)中對(duì)水解穩(wěn)定,在堿性介質(zhì)中水解(DT5042小時(shí))。DT50(22℃) 960天(pH4),580天(pH7),11天(pH9)。
殺鈴脲是一種昆蟲(chóng)幾丁質(zhì)合成抑制劑,它是苯甲酰脲類(lèi)的昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。它對(duì)昆蟲(chóng)主要是胃毒作用,有一定的觸殺作用,但無(wú)內(nèi)吸作用,有良好的殺卵作用。殺鈴脲屬低毒殺蟲(chóng)劑,原藥對(duì)鼠急性口服LD50≥5000mg/kg,對(duì)兔眼粘膜和皮膚無(wú)明顯刺激作用。殺鈴脲作用方式主要是胃毒及觸殺作用,抑制昆蟲(chóng)幾丁質(zhì)合成,使幼蟲(chóng)蛻皮,不能形成新表皮蟲(chóng)體成畸形而死亡。
殺鈴脲屬昆蟲(chóng)幾丁質(zhì)合成酶抑制劑,主要用于防治棉花、林木、果樹(shù)等植物上的鞘翅目、雙翅目、鱗翅目和木虱科害蟲(chóng),尤其對(duì)有機(jī)磷和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)生抗藥性的害蟲(chóng)有較好的防治效果,使用濃度低,降解速度快,對(duì)于非靶生物具有較高選擇性,對(duì)環(huán)境友好。該類(lèi)殺蟲(chóng)劑是目前國(guó)內(nèi)外農(nóng)藥行業(yè)的研發(fā)熱點(diǎn)之一,但目前市場(chǎng)上出現(xiàn)的殺鈴脲乳油、殺鈴脲懸浮劑等普遍存在殺鈴脲含量低,對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重等問(wèn)題,且運(yùn)輸不方便,不易包裝,使用成本高。
20%懸浮劑。
(1)產(chǎn)品必須符合Q/THY01-93要求。
(2)外觀質(zhì)量:該產(chǎn)品為灰白色或藍(lán)灰色的懸浮狀液體。
(3)殺鈴脲含量20±0.5%;懸浮率≥90%;粒度≤3μm的占90%以上,最大粒徑不超過(guò)5μm;pH值5.5~8。
由于殺鈴脲是幾丁質(zhì)合成抑制劑,其作用機(jī)理不同于目前經(jīng)常使用的各類(lèi)農(nóng)藥,因此,用于防治對(duì)有機(jī)磷和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的害蟲(chóng)有較好的效果,可用于防治棉花、果樹(shù)、蔬菜等經(jīng)濟(jì)作物上的害蟲(chóng)及衛(wèi)生害蟲(chóng)。殺鈴脲對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)有特效,如粘蟲(chóng)、螟蟲(chóng)、蟥、潛葉蛾、卷葉蛾、食心蟲(chóng)、美國(guó)白蛾、毒蛾、青刺蛾、分月扇舟蛾、松毛蟲(chóng)、天幕毛蟲(chóng)、樟毛蜂、菜青蟲(chóng)、煙夜蛾、葉蟬、荔蝽等,亦可擴(kuò)展到雙翅目和蛸翅目害蟲(chóng)。
殺鈴脲防治松毛蟲(chóng)、天幕毛蟲(chóng),其毒殺力比迪米林(滅幼脲1號(hào))高3~5倍,比滅幼脲3號(hào)高10~15倍,特別是在抑制棉鈴蟲(chóng)對(duì)農(nóng)藥抗藥性發(fā)展中起著關(guān)鍵作用,防治棉鈴蟲(chóng)施用量有效成分僅為45g/hm2,防治率為88%以上,保蕾率80%以上。
殺鈴脲是幾丁質(zhì)合成抑制劑,以胃毒作用為主,有一定的觸殺作用,但無(wú)內(nèi)吸作用,有較好的殺卵作用。該藥具有殺蟲(chóng)譜廣,殺蟲(chóng)活性高,用量少,毒性低,殘留低,殘效期長(zhǎng),并有保護(hù)天敵等特點(diǎn)。能抑制昆蟲(chóng)幾丁質(zhì)合成酶的形成,干擾幾丁質(zhì)在表皮的沉積作用,導(dǎo)致昆蟲(chóng)不能正常脫皮變態(tài)而死亡。
大、小鼠急性經(jīng)口LD505g/kg,狗急性經(jīng)口LD50>1g/kg,大鼠急性經(jīng)皮LD50>5g/kg,大鼠急性吸入LC50(4小時(shí))>0.12mg/L空氣(氣霧劑)、> 1.6mg/L空氣(粉劑)。大鼠、小鼠2年飼喂試驗(yàn)無(wú)作用劑量為20mg/kg飼料,狗1年飼喂試劑無(wú)作用劑量為20mg/kg飼料。鵪鶉的急性經(jīng)口LD50561mg/kg,金絲雀急性經(jīng)LD50>1g/kg。魚(yú)毒LC50(96小時(shí)):鯉魚(yú)>100mg/L,金魚(yú)>100mg/L,虹鱒>320mg/L。對(duì)蜜蜂有毒。水蚤L(zhǎng)C50(48小時(shí)) 為0.225mg/L。
(1)本品貯存有沉淀現(xiàn)象,搖勻后使用,不影響藥效。
(2)為使迅速顯效,可同菊酯類(lèi)農(nóng)藥配合使用,施藥比為2 :1。
(3)不能與堿性農(nóng)藥混用。
(4)本品對(duì)蝦、蟹幼體有害,成體無(wú)害。
方法1:2,6-二氟苯酰異氰酸酯與3,5-二氯- 4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯胺在甲苯中回流反應(yīng)1 小時(shí),即得產(chǎn)品?;蛘?,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)-苯胺與草酰氯反應(yīng),得到3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基異氰酸酯,再與2,6-二氟苯酰胺反應(yīng),也可制得氟鈴脲。
方法2:利用鄰氯苯甲酰胺與光氣反應(yīng)制備鄰氯:苯甲酰異氰酸酯,再與對(duì)三氟甲氧基苯胺加成反應(yīng)生成殺鈴脲。
1)鄰氯苯甲酰胺的合成:在1000L 搪瓷反應(yīng)釜中加入無(wú)水甲苯650L、鄰氯苯甲酰氯(含量98 %)80kg,攪勻,冷卻物料至35 ℃以下,通入氨氣約30kg,至反應(yīng)pH 值為8,再恒溫?cái)嚢?h 左右,停止反應(yīng)。過(guò)濾,所得粗酰胺中加入約300L 水,洗掉NH4Cl,過(guò)濾所得濕酰胺于100 ~130 ℃下干燥。得產(chǎn)品71 .32g,含量約95 .35 %,含水小于等于0.5 %,收率97 .6 %。
2)對(duì)三氟甲氧基苯基異氰酸酯的合成:將230L 無(wú)水甲苯加入到經(jīng)預(yù)干燥的1000L 搪瓷反應(yīng)釜中,用冷凍鹽水降溫至-2~6 ℃,通入含量70 %~75 %(V/V)的光氣,控制流量10~40m3·h-1,光氣預(yù)溶量約200kg 。向反應(yīng)釜中滴加對(duì)三氟甲氧基苯胺(含量大于等于98 %)約100kg,保持反應(yīng)溫度0 ℃以下,滴加過(guò)程中,溶液變粘稠。
加畢,0~5 ℃下恒溫?cái)嚢杓s1h。之后開(kāi)啟回流冷凝器(冷卻介質(zhì)為-15~-10 ℃冷凍鹽水),緩慢升高溫度至40~70 ℃,通入光氣,流量控制為10~30m3·h-1,直至溶液全部清亮透明。反應(yīng)完畢,用無(wú)水氮?dú)獯党磻?yīng)液中過(guò)量的光氣和氯化氫,得含異氰酸酯約15 %的甲苯溶液,產(chǎn)品收率90 .62 %。反應(yīng)過(guò)程中的尾氣用水、堿液兩級(jí)吸收處理。
3)殺鈴脲的合成:將分別由2 .1、2 .2 制得的鄰氯苯甲酰胺80 kg 、對(duì)三氟甲氧基苯基異氰酸酯775L 投入合成釜中,于110~120 ℃下,回流反應(yīng)3~3 .5h,當(dāng)反應(yīng)液中異氰酸酯含量小于等于0 .5 %時(shí)即為反應(yīng)終點(diǎn)。把反應(yīng)液緩慢降溫,析出結(jié)晶。過(guò)濾,濾餅用甲苯洗滌,并于110 ℃下干燥8h 左右,得產(chǎn)品約160kg,收率85 %,以對(duì)三氟甲氧基苯胺計(jì)的總收率約77 %。
[1] 農(nóng)藥大典
[2] CN200810146870.4殺鈴脲水分散粒劑及其制備方法
[3] 宋長(zhǎng)友, 徐秀軍. 殺鈴脲的合成[J]. 化學(xué)工程師, 2005 (4): 55-56.