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癸二胺又名1,10-癸二胺,1,10-二氨基癸烷,是一種白色或淡黃色晶體,易溶于乙醇,遇高溫、明火可燃,受高溫分解會(huì)釋放有毒氣體。在長(zhǎng)碳鏈聚酰胺中,用途廣泛,最常規(guī)的長(zhǎng)碳鏈聚酰胺,如聚酰胺1010,聚酰胺10T,聚酰胺10I,聚酰胺1012等,在合成制備過(guò)程均用到了最重要的單體原料癸二胺。癸二胺的生產(chǎn)一直以來(lái),延續(xù)了原始的合成工藝:用癸二腈作為原料,選取雷尼鎳等金屬合金當(dāng)作催化劑,選擇間歇式的加氫方式來(lái)進(jìn)行催化生產(chǎn),傳統(tǒng)合成方法的優(yōu)勢(shì)是對(duì)于工藝掌握比較成熟,操作便于進(jìn)行。但當(dāng)世界的科技高速發(fā)展的今天,癸二胺的下游化工品不約而同的對(duì)癸二胺的品質(zhì)提出了新的要求,產(chǎn)品的質(zhì)量要更高。所以原有的工藝不革新將面對(duì)新時(shí)代的壓力與挑戰(zhàn),產(chǎn)品收率低、品質(zhì)差、生產(chǎn)成本居高不下、缺乏市場(chǎng)核心競(jìng)爭(zhēng)力,已經(jīng)嚴(yán)重制約其自身的應(yīng)用領(lǐng)域。
癸二胺是具有極強(qiáng)的堿性,與癸二酸進(jìn)行反應(yīng)可生成癸二酸銨,是生成工程塑料尼龍1010,610,10T,10I的單體,是合成聚酰胺及共聚酰胺的主要原料。癸二胺還作為用途廣泛的精細(xì)化工中間體,能制取工業(yè)表面活性劑、服裝、皮革助劑、環(huán)氧樹(shù)脂等。聚酰胺是五大工程塑料之首,杜邦公司自1938年就合成了PA66,目前短鏈工程尼龍PA6、PA66和高性能的長(zhǎng)鏈工程尼龍PA11、PA12等都被國(guó)外ATO和Degussa化工公司壟斷。共聚聚酰胺主要用于熱熔膠,尤其近幾年來(lái),在服裝熱熔襯里高檔品業(yè)用量增加較快。
癸二胺產(chǎn)品早期開(kāi)發(fā)與生產(chǎn)源于尼龍1010樹(shù)脂的合成需要,自尼龍1010樹(shù)脂工業(yè)化以來(lái),癸二胺產(chǎn)品生產(chǎn)已有半個(gè)世紀(jì)之久。如有研究制備了一種一種半芳香族聚酰胺樹(shù)脂,按摩爾分?jǐn)?shù)計(jì),包含如下組分的重復(fù)單元:1)癸二胺48.9?51mol%,2)對(duì)苯二甲酸48.9?51mol%。3)超支化聚乙烯亞胺,其含量為癸二胺和對(duì)苯二甲酸摩爾總量的0.001?0.1%,分子量小于或等于2000。本發(fā)明的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中含有超支化結(jié)構(gòu)單元,改善了半芳香族聚酰胺樹(shù)脂的流動(dòng)性,易于加工;在癸二胺和對(duì)苯二甲酸完成成鹽后加入超支化聚乙烯亞胺,確保了癸二胺和對(duì)苯二甲酸等比成鹽,并進(jìn)一步形成PA10T預(yù)聚物,最終樹(shù)脂結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,產(chǎn)品性能均一。
癸二胺生產(chǎn)已有半個(gè)世紀(jì)的歷史,基本上延續(xù)了傳統(tǒng)的合成工藝:即以癸二腈為原料,選擇雷尼鎳作催化劑,制備方法選取間歇式催化加氫的方法,反應(yīng)溫度最高不超過(guò)130℃。壓力2.0-2.8MPa,催化劑雷尼鎳15%-20%,氫氧化鉀0.2%-0.5%(m:m,以癸二腈計(jì),下同),v(癸二腈):v(溶劑乙醇,90%~95%)=1:1.2,反應(yīng)方程式如所示:
優(yōu)化傳統(tǒng)的加氫工藝,用釜式反應(yīng)器加氫,探討了影響選擇性及收率的參數(shù)影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果得到的最優(yōu)化條件是,在溫度70~90℃,壓力1.5~2.5MPa,選用雷尼鎳為催化劑,催化劑用量為5%~10%(m/m,占原料比),氧化鉀0.05%~0.5%(m/m,以癸二腈計(jì)),v(癸二腈):v乙醇(90%~95%,v/v)=1:1。按優(yōu)化工藝條件進(jìn)行了工業(yè)化放大生產(chǎn),產(chǎn)品含量>99.7%,收率>97.5%(n/n)。
[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典
[2] 癸二胺的合成工藝及其應(yīng)用研究
[3] CN201710176908.1一種半芳香族聚酰胺樹(shù)脂及其制備方法