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1,9-壬二胺是一種高碳鏈烷烴二胺，可用于制備高碳鏈尼龍品種。高碳鏈尼龍具有密度小、吸水率低、耐低溫、耐磨、耐沖擊等優(yōu)點(diǎn)。
1,9-壬二胺還是PA9T的原料。PA9T數(shù)值是新型耐熱性聚酰胺樹脂，目前這種耐熱性樹脂正處于市場化發(fā)展階段，只有少數(shù)廠商能實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，國內(nèi)無工業(yè)化報(bào)道。PA9T具有優(yōu)良的低吸水性、高剛性、耐藥用溶劑型、韌性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和優(yōu)良的成形性等諸多優(yōu)點(diǎn)。
將1,11-十一烷二酰胺(10克)和190ml的二氧六環(huán)加入反應(yīng)瓶中，攪拌并用冰浴降溫，在反應(yīng)液溫度降至10℃左右后，滴加氫氧化鈉和次氯酸鈉的混合溶液(氫氧化鈉和次氯酸鈉的摩爾比為2：1，并且相對(duì)于1摩爾的1,11-十一烷二酰胺，次氯酸鈉用量為2.6摩爾)，控制滴加速度以維持反應(yīng)溫度在13℃左右，并控制反應(yīng)體系的pH值為10-11。滴加完畢后，保溫反應(yīng)1小時(shí)，然后撤除冰浴讓其自然回溫，并將溫度控制在25℃反應(yīng)3小時(shí)，然后加熱至75℃，保溫反應(yīng)1小時(shí)。冷卻后，分出有機(jī)層，有機(jī)層濃縮除去二氧六環(huán)，過濾除去少量固體，濾液繼續(xù)濃縮得到6.6g淺黃色油狀產(chǎn)品，通過核磁數(shù)據(jù)可知，得到的產(chǎn)品為1,9-壬二胺，另外，氣相定量進(jìn)樣檢測，純度為95％，收率為89.5％。
步驟1：100克戊二醛水溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)＝50％)用400毫升乙酸乙酯萃取、分液，將乙酸乙酯相倒入2000毫升三口瓶中，冰浴降溫至內(nèi)溫低于5℃，稱取氰乙酸85克緩慢加入到所述乙酸乙酯溶液中，快速攪拌至完全溶解。稱量哌啶21.25克，通過恒壓滴液漏斗緩慢加入到反應(yīng)體系，滴加過程中有熱放出，維持體系內(nèi)溫不高于5℃，滴加時(shí)間約30分鐘。滴加完成后將反應(yīng)體系自然升溫至室溫，通過TLC監(jiān)控反應(yīng)直至反應(yīng)完全。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)的方式蒸干溶劑，得到黃色液體為中間體A粗品，即2,8-二氰基-2,7-二烯-1,9-壬二酸，該產(chǎn)品直接用于下一步反應(yīng)。
步驟2：向步驟1所得到粗品中加入三乙胺600毫升，加熱至回流并持續(xù)反應(yīng)5小時(shí)后停止加熱，體系分層，待反應(yīng)體系降溫至室溫后分離出下層，得到中間體B，該中間體可直接用于下步反應(yīng)。
步驟3：將步驟2所得中間體B的粗品溶于600毫升甲醇中并轉(zhuǎn)移到加氫反應(yīng)釜中，向反應(yīng)體系中分別加入氫氧化鈉1.1g，蘭尼鎳7.3克，封閉反應(yīng)釜并先后用氮?dú)狻錃飧髦脫Q三次，最后保持釜內(nèi)氫氣壓力3MPa到3.5MPa，反應(yīng)溫度在30分鐘內(nèi)由25℃升溫至75℃，攪拌速度為500轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)維持4小時(shí)直至反應(yīng)完全。待反應(yīng)體系將至室溫，通過精餾的方式進(jìn)行產(chǎn)品純化，最終得到1,9-壬二胺71.5克，總收率為90.5％。
CN200780043348.7報(bào)道了一種聚酰胺樹脂，所述聚酰胺樹脂與現(xiàn)有的聚酰胺92相比較可以達(dá)到充分的高分子量化，且從熔點(diǎn)和熱分解溫度之差可以預(yù)計(jì)可成形溫度范圍寬、熔融成形性優(yōu)異，并且不損害在脂肪族直鏈聚草酰胺樹脂中所具有的低吸水性、與現(xiàn)有的脂肪族聚酰胺樹脂相比較耐藥品性、耐水解性等優(yōu)異。其包含二羧酸成分和二胺成分，所述二羧酸成分為草酸，所述二胺成分包含1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺、且1，9-壬二胺和2-甲基-1，8-辛二胺的摩爾比為6∶94~99∶1。
[1] From PCT Int. Appl., 2020093949, 14 May 2020
[2] CN200780043348.7聚酰胺樹脂
[3] [中國發(fā)明] CN201710756422.5 壬二胺的合成方法