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6410-10-2 / 對(duì)位紅的檢測及應(yīng)用

背景及概述[1-2]

對(duì)位紅是一種顯色顏料,呈暗紅色固體,在120℃以上變暗色。熔點(diǎn)256℃。難溶于水,微溶于熱甲苯及熱乙醇,溶于熱氫氧化鈉水溶液(10%),通常由對(duì)硝基苯胺經(jīng)重氮化后,在冰浴中與β-萘酚反應(yīng)制得。對(duì)硝基苯胺紅俗稱對(duì)位紅,化學(xué)名稱為1-(對(duì)-硝基苯偶氮)-2萘酚(parared),通常被用于紡織物的染色,其染色的原量與蘇丹紅I號(hào)相似,也被用于生物學(xué)試驗(yàn)中。對(duì)位紅有兩種基本色調(diào):一種鮮艷光亮的櫻桃紅整體色,是用4-硝基苯胺(nitro-aniline)和2-苯酚(2-naphthol)制成;另外一種是深暗色、藍(lán)一點(diǎn),用2-苯酚-7-磺酸(2-naphthol-7-sulfonicacid)替代上式的2-苯酚制成。在偶氮染料的紅色顏料中,對(duì)位紅最為不透明,價(jià)格最為便宜。對(duì)位紅的結(jié)構(gòu)與蘇丹紅Ⅰ號(hào)十分相似,僅比蘇丹紅Ⅰ號(hào)多一個(gè)硝基。

結(jié)構(gòu)

對(duì)位紅的檢測及應(yīng)用

危害[2]

食品中的天然色素不穩(wěn)定,添加對(duì)位紅后可使辣椒等制品長期保持鮮艷光亮的櫻桃紅整體色,增加了產(chǎn)品的外觀新鮮度,而且在偶氮染料中,對(duì)位紅價(jià)格最便宜,因而被不法商家添加到辣椒制品以及番茄制品中來吸引消費(fèi)者。但牛津大學(xué)物理與理論化學(xué)實(shí)驗(yàn)室研究表明,對(duì)位紅對(duì)人類眼睛、皮膚和呼吸系統(tǒng)有刺激作用,其他毒性尚在研究中,還沒有明確的結(jié)論,可能具有致癌作用。英國1995年頒布的《食品色素規(guī)則》規(guī)定在食品中添加這類染料是違法的,我國也禁止應(yīng)用于食品生產(chǎn),擅自使用屬于違法行為。美國、日本等國也沒有把對(duì)位紅作為食品添加劑來使用[1,2]。盡管有關(guān)對(duì)位紅的資料有限,但消費(fèi)者將其視作一種遺傳毒性致癌物是比較謹(jǐn)慎的做法。雖然我國目前尚未發(fā)現(xiàn)有關(guān)食品和調(diào)料中含有對(duì)位紅,但為遏止這種不法行為,保護(hù)人類健康,進(jìn)行有效的監(jiān)管,盡快建立一種實(shí)用、快捷、準(zhǔn)確可靠的對(duì)位紅檢測技術(shù)至關(guān)重要。

檢測[2]

目前國內(nèi)外有關(guān)食品中對(duì)位紅的資料有限,其檢測方法的研究報(bào)道很少,主要參照歐盟03/99蘇丹紅的檢測方法。歐洲健康與消費(fèi)者保護(hù)委員會(huì)在03/99通告中發(fā)布了對(duì)3/92蘇丹紅檢測方法的更正,并發(fā)布了法國OVeretout等的檢測方法,辣椒粉及以辣椒為主要成分的產(chǎn)品,可先經(jīng)乙腈提取后過濾,濾液用反相高效液相色譜法進(jìn)行分析,以可以波64中國調(diào)味品總第336期長的紫外一可見檢測器進(jìn)行定性與定量,定量可以使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)入法,確證蘇丹紅可以使用液相色譜—電噴霧離子化質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),通過比較試樣峰和標(biāo)準(zhǔn)樣品峰來確定,檢出限為0.1mgkg-1。

2005年3月國家質(zhì)監(jiān)總局和國家標(biāo)準(zhǔn)委也聯(lián)合發(fā)布了《食品中蘇丹紅染料的檢測方法—高效液相色譜法》(GB/19681—2005),與歐盟標(biāo)準(zhǔn)的主要不同之處在于增加了氧化鋁柱層析凈化的步驟,但國際法操作步驟復(fù)雜,流程長,有時(shí)還會(huì)出現(xiàn)假陽性結(jié)果,重復(fù)性和回收率也不理想。目前蘇丹紅I號(hào)的檢測大多采用HPLC或HPLC/GC—MS檢測方法,配以電噴霧離子化檢測器、二極管陣列檢測器、紫外可見光檢測器、選擇離子檢測器等輔助手段,以質(zhì)譜進(jìn)行定性和確認(rèn),也有的報(bào)道采用多級(jí)質(zhì)譜法(LC/MS/MS)[6,7],目前普遍采用的是高效液相色譜—紫外可見光法。國外實(shí)驗(yàn)室對(duì)位紅的檢測,常采用RP-HPLC或LC-MS/MS法,即采用液相、氣相色譜法或與質(zhì)譜聯(lián)用進(jìn)行定性、定量。歐盟當(dāng)局已對(duì)食品中含有的可能含有的致癌的禁用染料設(shè)定了嚴(yán)格限制,任何工業(yè)染料(如蘇丹紅和對(duì)位紅)含量超標(biāo)的產(chǎn)品,必須從市場撤出。檢測界限為每公斤0.5mg~1.0mg,今后隨著科技的發(fā)展,這一標(biāo)準(zhǔn)還將繼續(xù)降低。

應(yīng)用[3-4]

對(duì)位紅可用于制油漆、墨水等,亦用于印刷及染制皮革。一度曾代替天然的茜素。其應(yīng)用舉例如下:

1)對(duì)位紅可用于制備一種分子印跡聚合物,所述分子印跡聚合物為對(duì)位紅分子印跡聚合物;所述對(duì)位紅分子印跡聚合物是以對(duì)位紅(PR-1)為模板分子,以甲基丙烯酸(MMA)為功能單體,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為交聯(lián)劑,偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑和以乙腈為致孔劑反應(yīng)后脫除模板分子而得到。本發(fā)明提供的分子印跡聚合物的制備方法操作簡便,經(jīng)濟(jì)成本低。使用本發(fā)明中得到的對(duì)位紅分子印跡聚合物可以高選擇性地吸附并富集復(fù)雜樣品中的目標(biāo)化合物對(duì)位紅而不引入其他雜質(zhì),能夠用于工業(yè)樣品中對(duì)位紅的提純和回收。

2)用于制備一種可變色非凍結(jié)醫(yī)用降溫袋,先通過吹塑加工PVC密封袋;再配制降溫溶液:將自來水與乙二醇按體積比1:1混合,再給混合液中添加對(duì)位紅,每250ml混合液添加對(duì)位紅0.12-0.15g,震蕩混勻;最后將降溫溶液裝入PVC密封袋封裝即可,本發(fā)明通過在降溫溶液中添加適當(dāng)防凍結(jié)試劑乙二醇和溫度指示劑對(duì)位紅,使降溫溶液冷凍后仍為液態(tài),以減輕患者使用時(shí)的不適感;同時(shí)由于添加了溫度指示劑對(duì)位紅,可使降溫袋在具有降溫功能時(shí)呈現(xiàn)出鮮亮的顏色,當(dāng)失去降溫功能后顏色明顯消失,通過顯著的顏色變化來提示醫(yī)護(hù)人員及患者及時(shí)更換降溫袋,達(dá)到持續(xù)有效地進(jìn)行物理降溫。

主要參考資料

[1] 化學(xué)詞典

[2] 食品中對(duì)位紅檢測方法研究進(jìn)展

[3] CN201310469622.4一種分子印跡聚合物的制備方法

[4] CN201210290533.9一種可變色非凍結(jié)醫(yī)用降溫袋的制作工藝