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1,1-二甲氧基丙酮又叫丙酮醛縮二甲醇，是一種有機(jī)中間體，可用于制備維生素A的關(guān)鍵中間體4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。有文獻(xiàn)報(bào)道其可由丙酮醛一水合物與甲醇反應(yīng)得到。
丙酮醛一水合物實(shí)施例：選取內(nèi)徑10mm，長(zhǎng)350mm的反應(yīng)器，其中恒溫段55mm。催化劑可選用Zn2+、Ce4+、Pb4+、Pr3+、La3+、K+、ZrO2、α?Al2O3、Cu+、SiO2、H3PO4、(NH4)H2PO4、AgNO3等對(duì)電解銀進(jìn)行改性而得，劑量為3mL，置于恒溫段內(nèi)；上、下部分別填裝石英砂，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)一級(jí)冷凝后得丙酮醛一水合物，尾氣再經(jīng)多級(jí)吸收。本實(shí)驗(yàn)裝置全是由不銹鋼制成。1，2?丙二醇由雙柱塞泵注入，水蒸氣由鍋爐提供經(jīng)流量計(jì)計(jì)量，空氣，氮?dú)饩鶠閴嚎s空氣由鋼瓶經(jīng)流量計(jì)計(jì)量后提供。合成的最佳條件為：反應(yīng)溫度350~650℃，氧醇比為1.1~1.2，空氣與氮?dú)獗?.2~3.0，空速18000~20000h?1。在上述條件下，1，2丙二醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，丙酮醛的選擇性達(dá)76%，丙酮醛一水合物的收率達(dá)60%。
在配有機(jī)械攪拌裝置、回流冷凝管，溫度計(jì)的1000ml的三口燒瓶?jī)?nèi)加入100克丙酮醛一水合物，以CH3COCHO.H2O計(jì)90%，工業(yè)級(jí)甲醇320.4克，改性樹(shù)脂催化劑40克，激烈攪拌，加熱回流反應(yīng)16小時(shí)；冷卻至室溫，過(guò)濾，濾出改性樹(shù)脂催化劑；濾液注入1000ml配有機(jī)械攪拌裝置、溫度計(jì)及可控回流比的蒸餾頭的三口燒瓶?jī)?nèi)進(jìn)行蒸餾，蒸出甲縮醛，醋酸甲酯等低沸物，直到頂溫達(dá)64℃；然后在可變回流比的條件下回收甲醇，維持頂溫64~66℃，直到燒瓶?jī)?nèi)溫度達(dá)90℃；在燒瓶低部通入水蒸汽繼續(xù)蒸餾，在微負(fù)壓的條件下收集丙酮醛縮二甲醇的粗品溶液；然后將此液用5×30ml二氯甲烷萃??；回收水相（經(jīng)預(yù)處理后，待下次使用）；合并有機(jī)相，在常壓下回收二氯甲烷（39.5~40.5℃）；然后精制，蒸出前餾份后收集64~66℃（60mmHg）的餾份60.19克，純度99.1%，收率50.5%。
CN200910311458.8公開(kāi)了一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法。4?乙酰氧基?2?甲基?2?丁烯醛(以下簡(jiǎn)稱(chēng)五碳醛)，其是合成維生素A的關(guān)鍵中間體?，F(xiàn)有方法，有的收率較低，有的廢水量較大，有的對(duì)設(shè)備要求較高。本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：以2-鹵代乙醇為原料，與?；瘎┓磻?yīng)得到鹵代酯；然后所述的鹵代酯與亞磷酸三乙酯經(jīng)Arbuzov反應(yīng)得到膦酸酯；接著膦酸酯與1，1-二甲氧基丙酮在堿作用下經(jīng)Wittig-Horner反應(yīng)得到五碳醛縮醛，最后五碳醛縮醛在酸性條件下脫保護(hù)后得到五碳醛，即4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。本發(fā)明產(chǎn)生的三廢較少，反應(yīng)選擇性好，副產(chǎn)物少，收率較高。
[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201110420699.3 一種制備丙酮醛縮二甲醇的方法
[2] CN200910311458.84-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法