6315-89-5 / 3,4-二甲氧基苯胺的制備

背景及概述^[1][2]

3,4-二甲氧基苯胺是一種化學(xué)物質(zhì)，分子式是C8H11NO2。淺紅色或淺黃色粉末，暴露在空氣中變成淺棕色。溶于稀的無機酸、乙醇和乙醚，微溶于水。目前生產(chǎn)3,4-二甲氧基苯胺的方法有3,4-二甲氧基硝基苯鐵粉還原、硫化鈉還原法、加氫還原法等，特粉還原和硫化鈉還原，存在三廢多、環(huán)境污染嚴重以及不能連續(xù)生產(chǎn)、產(chǎn)能低的問題。因此，如何提供一種生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量高、勞動強度低且對環(huán)境友好的3,4-二甲氧基苯胺的制備方法，仍是本領(lǐng)域技術(shù)人員急需解決的技術(shù)問題。

3,4-二甲氧基苯胺

應(yīng)用^[3]

3,4-二甲氧基苯胺是一種重要的精細化工中間體，主要用于醫(yī)藥和染料工業(yè)，可用于制備冰染染料黑色鹽K的中間體及醫(yī)藥、殺蟲劑和抗氧劑的中間體。

制備^[2]

方法一：

(1)將甲醇5000kg、3,4-二甲氧基硝基苯1250kg投入化料釜中，后續(xù)投料按照該比例進行，攪拌均勻，用泵打入一級加氫反應(yīng)釜中，加入Pd/Al2O3催化劑125kg，催化劑的粒徑為10nm，通入氮氣置換系統(tǒng)三次，再通入氫氣置換系統(tǒng)三次，開啟攪拌，升溫至90-100℃，以6000L/h的流量向一級加氫釜中泵入3,4-二甲氧基硝基苯的原料液，通入H2，控制系統(tǒng)內(nèi)的氫氣壓力為1.0MPa，且每間隔3h向一級加氫反應(yīng)釜內(nèi)補加入Pd/Al2O3催化劑2.5kg，一級加氫釜內(nèi)的物料逐漸增多后，通過溢流口流入二級加氫釜內(nèi)，物料在加氫釜內(nèi)停留時間約2-3h，反應(yīng)合格(以3,4-二甲氧基硝基苯殘余量≤0.2％)后，經(jīng)二級加氫釜溢流至沉降釜。

(2)料液在沉降釜經(jīng)沉降，下層催化劑經(jīng)泵打入加氫釜內(nèi)，上層還原液由泵打入到膜過濾系統(tǒng)中，兩個膜過濾器串聯(lián)，由泵實現(xiàn)內(nèi)循環(huán)，還原液中的催化劑逐漸濃縮至10-30％，由泵將濃縮的催化劑料液打入催化劑加料罐中，實現(xiàn)內(nèi)部循環(huán)利用。該步驟中所用的膜為陶瓷膜，平均孔徑為2nm。

(3)過濾后的還原液，進入蒸餾釜，升溫脫除溶劑甲醇后，將料液放入結(jié)晶釜中，經(jīng)提純，得到3,4-二甲氧基苯胺產(chǎn)品，含量99.9％，產(chǎn)能950kg/h。

方法二：

向500ml帶攪拌的四口反應(yīng)瓶中加入100克3,4-二甲氧基硝基苯，200克溶劑乙醇，12克活性炭，0.5克三氯化鐵，80％含量的水合肼70克，在70-80℃的回流溫度下反應(yīng)2.5小時，過濾回收活性炭，濾液濃縮降溫到15-18℃離心，水洗、烘干，氣相色譜分析粗品3,4-二甲氧基苯胺的含量是98.8％，3,4-二甲氧基苯胺粗品用1∶1的甲醇和水的混合溶液洗滌，混合溶液的加入量與3,4-二甲氧基苯胺粗品的重量比為1∶0.8，離心后烘干得成品3,4-二甲氧基苯胺81.3克，含量99.8％，收率為97.2％。

主要參考資料

[1]裘煒杰, & 林軍. (2005). 3,4-二甲氧基苯胺的合成. 精細化工中間體, 35(005), 28-29.

[2] 申艷紅. (2007). 3,4-二甲氧基苯胺的合成工藝. 安陽工學(xué)院學(xué)報(06), 35+84.

[3] 譚曉燕, 葉翠層, 趙瑩, & 楊志. (2008). 對甲氧基苯胺與丙烯腈的催化加成. 化學(xué)研究與應(yīng)用, 20(005), 557-560.