6280-88-2/4-氯-2-硝基苯甲酸的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1-3]

4-氯-2-硝基苯甲酸又叫對(duì)氯鄰硝基苯甲酸，是一種重要的有機(jī)中間體，應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等多種生產(chǎn)領(lǐng)域。4-氯-2-硝基苯甲酸可由4-氯-2-硝基甲苯氧化得到。

制備^[1][3]

報(bào)道一、

將4-氯-2-硝基甲苯、硫酸、催化劑加入到帶溫度計(jì)、分水器和攪拌器的三口瓶中,加熱升溫到160℃(邊升溫邊分出水),在12小時(shí)內(nèi)滴加硝酸,邊滴加邊分出水分并保持溫度在160～170℃,滴完后保溫1小時(shí),降溫到60℃以下,加溶劑萃取,分層,結(jié)晶,過(guò)濾,精制。催化劑循環(huán)套用,溶劑回收套用。含量≥99%,收率≥95%。

報(bào)道二、

將100g4-氯-2-硝基甲苯與20g五氧化二釩一起置于1000mL三口燒瓶中。取預(yù)先配制的75％硫酸溶液740g加入三口燒瓶中。安裝溫度計(jì)、回流分水器、滴液漏斗、冷凝管、攪拌器、尾氣吸收裝置及抽真空裝置。在攪拌條件下將反應(yīng)液加熱至所需溫度：開(kāi)動(dòng)真空裝置，使反應(yīng)體系保持微弱負(fù)壓，以利于更應(yīng)廢氣的排出。攪拌下維持反應(yīng)溫度、壓力，將110mL65％的濃硝酸在llh中緩慢滴加于反應(yīng)混合物中。滴加硝酸過(guò)程中，部分原料會(huì)與水以共沸物形式蒸出，冷凝得到的餾出物分層，油相返回更應(yīng)器，水相排出。反應(yīng)完成后維持反應(yīng)條件，繼續(xù)攪拌1l1。反應(yīng)液降溫至100～120℃，加入250mL萃取劑，保持體系溫度，攪拌30min靜置，混合物分層，水相返回?zé)孔鳛橄麓畏磻?yīng)母液。油相冷卻至室溫過(guò)濾，濾餅在50℃下真空干燥，得4-氯-2-硝基苯甲酸粗品將4-氯-2-硝基苯甲酸粗品用氯苯重結(jié)晶，50℃下真空干燥，可得到純度大于99％的產(chǎn)品，產(chǎn)品外觀為白色結(jié)晶形粉末。

應(yīng)用^[2]

CN202010602555.9報(bào)道了羥氯喹的制備方法，該方法系將喹啉中間體7-氯-4-羥基喹啉磺酸酯與羥氯喹側(cè)鏈在低共熔溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)，即得目的產(chǎn)物；所述喹啉中間體7-氯-4-羥基喹啉磺酸酯的制備方法：（1）以4-氯-2-硝基苯甲酸為原料，經(jīng)氯化反應(yīng)，制得酰氯，再與麥?zhǔn)纤峥s合，水解得到4-氯-2-硝基苯乙酮；（2）4-氯-2-硝基苯乙酮通過(guò)與N，N-二甲基甲酰胺甲縮醛的縮合反應(yīng)、硝基還原環(huán)化、羥基保護(hù)反應(yīng)，即得喹啉中間體7-氯-4-羥基喹啉磺酸酯。本發(fā)明原料易得，反應(yīng)條件溫和，不易發(fā)生副反應(yīng)，避免了高溫生產(chǎn)條件，降低了風(fēng)險(xiǎn)，中間體穩(wěn)定性好，得到的羥氯喹產(chǎn)率高、純度好，有利于規(guī)?；a(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]高山,尹永波,祁詠梅,張振明,李忠民.催化氧化合成4-氯-2-硝基苯甲酸[J].染料與染色,2006(03):41+40.

[2]CN202010602555.9一種羥氯喹的制備方法

[3]陳國(guó)鵬,蘇躍武.合成4-氯-2-硝基-苯甲酸的方法研究[J].山東化工,2003(05):1-2.