624-65-7/炔丙基氯的制備及應(yīng)用

背景及概述^[1]

炔丙基氯又叫3-氯-1-丙炔，結(jié)構(gòu)式為HC≡CH2Cl，可燃液體，是有機(jī)合成中間體，如用來制醫(yī)藥優(yōu)降寧等，也可用于制取土壤熏蒸劑?，F(xiàn)擴(kuò)大到電鍍領(lǐng)域應(yīng)用，生產(chǎn)電鍍光亮劑。作為原料炔丙基氯大量進(jìn)口，因此開發(fā)研究炔丙基氯制備有著重大意義。常規(guī)制備炔丙基氯方法是由丙炔醇在吡啶存在下與三氯化磷在85～100℃下反應(yīng)，經(jīng)水洗，中和，再水洗，干燥，蒸餾而得，但此方法步驟繁瑣，單耗高。

結(jié)構(gòu)

制備^[1-2]

方法1：炔丙基氯以丙炔醇與三氯化磷為原料，不經(jīng)處理步驟，采用一步合成炔丙基氯最佳工條件為：在溫度15℃以下，在煤油作為油相溶劑及分層劑作用下，反應(yīng)4h，收率可達(dá)到83%，經(jīng)電鍍廠家應(yīng)用試驗(yàn)，鍍層光亮度達(dá)到98%，覆蓋能力達(dá)到98%。具體步驟為：將煤油20g倒入100mL帶回流冷卻裝置反應(yīng)瓶中，再將35g三氯化磷倒入反應(yīng)瓶中，攪拌，冷卻直到10℃以下備用。稱取35g丙炔醇，加入8g吡啶，用玻璃棒攪動(dòng)混合，然后慢慢滴加到反應(yīng)瓶中，控制滴加速度使反應(yīng)溫度不能超過15℃。用3h滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)1h，撤去冷卻，溫度慢慢升到40℃，保溫反應(yīng)1h，然后精餾，收集54～60℃餾分。前餾分與后餾分，回收一起蒸。煤油經(jīng)沉清，重新利用。合并所得產(chǎn)品，計(jì)算收率。

方法2：通過在催化劑的存在下，將炔丙醇與氯化劑進(jìn)行反應(yīng)來制備炔丙基氯的方法，它避免了已知方法的缺陷并高產(chǎn)率地得到炔丙基氯，其中二氯丙烯在反應(yīng)產(chǎn)物中的比例大大下降。優(yōu)選的是，基于所得炔丙基氯的量，二氯丙烯的比例應(yīng)該低于0.2％重量。具體步驟為：將205克炔丙基氯和80克甲苯的起始原料放在裝置中，然后將0.67摩爾/小時(shí)(37.5克/小時(shí))炔丙醇、23.3克/小時(shí)甲苯和0.023摩爾/小時(shí)(3.6克/小時(shí))異丁基甲酰胺(3.5％摩爾)計(jì)量加入到起始原料中，使得主反應(yīng)器和后反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度保持在50℃。反應(yīng)總共進(jìn)行24.5小時(shí)。17.5-24.5小時(shí)之后取出的反應(yīng)產(chǎn)物在蒸餾之后包含60.1％炔丙基氯(321克)、以及通過GC法測得的0.12％(面積)1，3-二氯丙烯和0.05％(面積)2，3-二氯丙烯。產(chǎn)物不含氯甲酸炔丙酯，也不含未反應(yīng)炔丙醇。

應(yīng)用^[2]

炔丙基氯(3-氯丙炔)是一種有價(jià)值的中間體，可用于制備一系列中間體和電解助劑，還可在制備用于藥物和作物保護(hù)的活性化合物時(shí)用作能夠引入炔丙基的試劑。此外，炔丙基氯在電鍍行業(yè)主要用于生產(chǎn)輔助光亮劑、整平劑，商品代號PA。其作用是在較大范圍內(nèi)發(fā)揮相同的作用。反映在操作中就是范圍寬，其作用表現(xiàn)在增加鍍層的均勻性，加強(qiáng)低區(qū)填平能力。與初級光亮劑、次級光澤劑混配，可達(dá)到優(yōu)良效果。經(jīng)武漢市風(fēng)帆電鍍技術(shù)有限公司應(yīng)用試驗(yàn)完全可達(dá)到國外著名添加劑水平。

主要參考資料

[1] 炔丙基氯的制備

[2] CN99802124.5炔丙基氯的連續(xù)制備方法