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馬來酸二甲酯是順丁烯二酸二甲酯(DMM)的俗稱，無色粘稠液體。馬來酸二甲酯是一種重要的有機(jī) 化工原料，用作增塑劑、脂肪油類的防腐劑及有機(jī)合成的原料。馬來酸二甲酯經(jīng)過不同的催 化氫化工藝用于生產(chǎn)1,4-丁二醇、四氫呋喃、γ-丁內(nèi)酯、丁二酸二甲酯等，1,4-丁二醇和丁二酸二甲酯可繼續(xù)用于生產(chǎn)完全生物降解塑料聚丁二酸丁二醇酯（PBS）。
一種馬來酸二甲酯的生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)工藝流程為：
經(jīng)過熱交換初步冷卻后的含有順酐的混合氣體進(jìn)入吸收塔底與塔頂噴淋的馬來酸二 甲酯進(jìn)行逆流接觸得到吸收液。酯化塔裝填固體酸酯化催化劑填料，吸收液從酯化塔頂泵 入與酯化塔底的甲醇蒸汽接觸式反應(yīng)，塔底得到馬來酸二甲酯粗品，經(jīng)過蒸餾得到馬來酸 二甲酯產(chǎn)品，部分返回用于噴淋吸收順酐。塔頂含水甲醇蒸汽精餾分離得到甲醇和水，甲醇 返回用于酯化反應(yīng)。
所述經(jīng)過熱交換初步冷卻后的含有順酐的混合氣體溫度為130℃～170℃，順酐含 量為0.4mol%～0.7mol%。
所述固體酸酯化催化劑為固體酸酯化催化劑為732強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、D001 大孔強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂、HZSM-5分子篩中的一種。
所述酯化反應(yīng)條件為：溫度50℃～90℃、停留時間為2h～6h。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：
1.采用馬來酸二甲酯替代傳統(tǒng)有機(jī)溶劑吸收順酐，溶解度更大吸收效果更佳，同時無 需精餾分離順酐，直接用于酯化反應(yīng)；
2.采用固體酸酯化催化劑替代傳統(tǒng)酸性催化劑如鹽酸、硫酸等，產(chǎn)品易分離，設(shè)備腐蝕小，無酸性廢水產(chǎn)生；
3.所得馬來酸二甲酯產(chǎn)品部分返回繼續(xù)用于吸收含順酐混合氣體，含水甲醇通過精餾得到的甲醇可繼續(xù)用于酯化反應(yīng)。
圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
圖中：1-氣體管線，2-吸收塔，3-溶劑管線，4-吸收塔循環(huán)泵，5-尾氣管線，6-吸收 液儲罐，7-酯化塔，8-吸收液管線，9-甲醇蒸汽管線，10-含水甲醇蒸汽管線，11-馬來酸二甲 酯粗品管線。
在工業(yè)生產(chǎn)中，馬來酸二甲酯通常會存在異構(gòu)化問題，其反式異構(gòu)體為富馬酸二甲酯（又名反丁烯二酸二甲酯，簡稱DMF）。馬來酸二甲酯是一種重要的有機(jī)藥物中間體，可用于多種藥物的合成。藥物的順式構(gòu)型和反式構(gòu)型在理化性質(zhì)和生物活性等方面具有明顯的差異，因此藥物合成對原料的順反結(jié)構(gòu)具有非常嚴(yán)格的要求。
此外富馬酸二甲酯易升華，常溫下對眼睛有較大的刺激性，與人體接觸更會造成嚴(yán)重的傷害，因此必須進(jìn)一步純化得到高純度馬來酸二甲酯才能使用。研究發(fā)現(xiàn)馬來酸二甲酯在制備時總會少量異構(gòu)化生成富馬酸二甲酯，且常規(guī)方法（如蒸餾等）分離鑒定難度很大，因而其順反異構(gòu)體的分離鑒定引起了眾多研究者的興趣。
CN201510221665.X提供一種馬來酸二甲酯提純方法，該提純方法通過富馬酸二甲酯的分子印跡吸附柱實(shí)現(xiàn)對馬來酸二甲酯中反式異構(gòu)體的去除，獲得含痕量DMF、高純度的馬來酸二甲酯。本發(fā)明目的實(shí)現(xiàn)由以下技術(shù)方案完成：一種馬來酸二甲酯提純方法，其特征在于所述提純方法包括如下步驟：將馬來酸二甲酯溶于溶劑，在0.05-0.10MPa壓力、30-50℃溫度下經(jīng)富馬酸二甲酯的分子印跡吸附柱將馬來酸二甲酯溶液中的富馬酸二甲酯進(jìn)行特異性吸附；將吸附后的馬來酸二甲酯溶液進(jìn)行旋蒸脫溶劑，再經(jīng)減壓蒸餾，以獲得提純后的馬來酸二甲酯。
CN200710020083.0公開了一種天門冬氨酸酯的制備方法，該制備方法工藝簡單，參加反應(yīng)的馬來酸二甲酯占參加反應(yīng)的馬來酸酯總量可達(dá)88.3%；本發(fā)明的天門冬氨酸酯的制備方法，其步驟為：首先將過量馬來酸二甲酯同二伯胺進(jìn)行反應(yīng)，待反應(yīng)停止后，未反應(yīng)馬來酸二甲酯完全結(jié)晶析出，然后再補(bǔ)加少量其它馬來酸二酯，混合完全后，結(jié)晶物消失，再補(bǔ)加二伯胺進(jìn)行反應(yīng)至產(chǎn)物無色透明，無結(jié)晶物析出；或者，首先把不足量馬來酸二甲酯同過量二伯胺進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)停止后，未反應(yīng)馬來酸二甲酯完全結(jié)晶析出，再加入其它馬來酸二酯進(jìn)行反應(yīng)至產(chǎn)物無色透明，無結(jié)晶物析出。
[1]CN201710756008.4 一種馬來酸二甲酯的生產(chǎn)方法
[2]CN201510221665.X 一種馬來酸二甲酯提純方法
[3]CN200710020083.0一種天門冬氨酸酯的制備方法