623-26-7/對苯二腈的制備方法

背景及概述^[1-3]

對苯二腈是一種苯二甲腈類化合物。苯二甲腈為重要的化工產(chǎn)品，主要包含間苯二甲腈、鄰苯二甲腈或?qū)Ρ蕉纂?；作為有機化學(xué)中優(yōu)良的反應(yīng)中間體，芳香腈類化合物已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于生物學(xué)、醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能材料等領(lǐng)域中。

對苯二腈加氫可得對苯二甲胺，是聚酰胺的重要原料，也是良好的環(huán)氧樹脂固化劑；對苯二腈水解可得對苯二甲酸，可用于生產(chǎn)聚酯樹脂、聚酯纖維、薄膜、絕緣漆、工程塑料和增塑劑等；對苯二腈與氯氣反應(yīng)可得四氯對苯二腈，可用于合成除草劑、殺蟲劑及藥物等。

制備^[1-3]

報道一、

S11：向裝有攪拌棒的250mL圓底燒瓶中加入1，4-二溴苯(1.17g，5.0mmol)，氰化銅(4.50g，50.0mmol)和50mL干燥的N，N-二甲基甲酰胺。

S22：在氬氣保護下的混合物在180℃下反應(yīng)48小時。

冷卻至室溫后，通過真空蒸餾除去N，N-二甲基甲酰胺的溶劑，將得到的固體溶解在DCM中并用鹽水洗滌，然后將混合物用DCM萃取三次。收集有機相并用MgSO4干燥。除去溶劑后，粗產(chǎn)物用柱色譜純化，用DCM/己烷重結(jié)晶數(shù)次，得到產(chǎn)物。¹HNMR(400MHz，CDCl₃，ppm)：δ＝7.88-7.84(m，2H)，7.82-7.78(m，2H)。

報道二、

在充滿N2的手套箱中，向具有封口塞的小瓶中依次加入NiCl₂·6H₂O(11.9mg,0.05mmol),dppf(33.3mg,0.06mmol),Zinc(13.1mg,0.2mmol),Zn(CN)₂(93.9mg,0.8mmol),DMAP(183.3mg,1.50mmol),4-chlorophenyl sulfurofluoridate(105.3mg,0.5mmol)和CH₃CN(5mL)。蓋好蓋子后移出手套箱，直接置于80℃油浴中加熱反應(yīng)，12h后冷至室溫，TLC檢測后硅膠過濾，乙酸乙酯洗，濃縮后柱層析。硅膠板層析，淋洗劑：石油醚/二氯甲烷＝3:2到1:1，產(chǎn)物為白色固體58.7mg，收率92％。1HNMR純度大于98％。

報道三、

將對苯二甲醛(1mmol)、1-磺丁基吡啶硫酸氫鹽離子液體型羥胺鹽(1.1mmol)、SnCl₂·2H₂O(0.1mmol)加入100mL三口燒瓶中，加入10mL乙腈，攪拌、回流冷凝，在常壓、80℃下反應(yīng)6h后停止反應(yīng)。反應(yīng)液冷卻至室溫，取上清液直接在氣相色譜上進行分析，反應(yīng)結(jié)果是對苯二甲醛轉(zhuǎn)化率為81.7％，對苯二腈收率為3.2％。

參考文獻

[1][中國發(fā)明]CN201911180135.X一種基于苯環(huán)單元的具有長余輝效應(yīng)的有機分子材料及其制備方法

[2]CN201810113897.7一種芳香腈或烯基腈類化合物的制備方法

[3][中國發(fā)明]CN201910057079.4一種對苯二甲醛肟化脫水合成對苯二甲腈的方法