6223-83-2/9-芴酮-4-甲酸的制備

背景及概述^[1]

9-芴酮-4-甲酸可作為醫(yī)藥合成中間體，可由二苯甲酸為反應(yīng)原料，在濃硫酸的作用下發(fā)生環(huán)合反應(yīng)制備。

制備^[1-2]

方法一：

將二苯甲酸（40.0g，165mmol）和H₂SO₄（96％；d=1.84gmL^-1；80mL）在110-115°C下加熱攪拌30分鐘，在5-10分鐘內(nèi)，二苯甲酸溶解后得到深紅色溶液，將混合物冷卻至室溫并倒入冰水（400mL）中，濾出黃色沉淀物，用水充分洗滌直到pH＝7，干燥得到產(chǎn)物9-芴酮-4-甲酸，產(chǎn)率（36.85g，99.5％）產(chǎn)物足夠純；用乙酸（300mL）重結(jié)晶，產(chǎn)率：（33.05g，89.3％）為黃色針狀。mp222-224℃。¹HNMR（400MHz，DMSO-d6）：δ13.68（1H，bs，COOH），8.25（1H，bd，J=7.7Hz），7.97-7.93（1H，m），7.82-7.76（1H，m），7.69-7.59（2H，m），7.51-7.40（2H，m）。¹³HNMR（100MHz，DMSO-d6）：δ192.66，168.46，143.06，142.67，136.51，135.91，135.00，134.09，130.49，129.82，128.73，127.05，126.18，124.30。

方法二：

向200mL的濃H₂SO₄中加入聯(lián)苯甲酸（70g，0.289M）。將得到的混合物加熱至140℃20分鐘，冷卻，倒入冰水（2L）中以得到懸浮液。過(guò)濾混合物，用水洗滌，在50℃下真空干燥，得到56g化合物9-芴酮-4-甲酸，為淺黃色固體。¹HNMR（400MHz，DMSO-d6）δ：7.45（2H，m），7.65（2H，q），7.8（1H，d），7.95（1H，d），8.25（1H，d）。

參考文獻(xiàn)

[1] Pavelyev V G , Parashchuk O D , Krompiec M , et al. Charge Transfer Dynamics in Donor–Acceptor Complexes between a Conjugated Polymer and Fluorene Acceptors[J]. Journal of Physical Chemistry C, 2016, 118(51):30291-30301.

[2] WO2005100345