619-72-7/對硝基苯甲腈的制備方法

背景及概述^[1-3]

對硝基苯甲腈是一種苯甲腈類化合物。苯甲腈是很多天然產(chǎn)物、生物活性分子及藥物分子的基本結(jié)構(gòu)單元，在精神藥物方面具有十分廣泛的應(yīng)用。苯甲腈類化合物還可用作苯代三聚氰胺等高級涂料的中間體，也是合成農(nóng)藥、脂肪族胺、苯甲酸的中間體，并可作為腈基橡膠、樹脂、聚合物和涂料等的溶劑。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將4-硝基苯甲醛(5g，1eq.)、鹽酸羥胺(4.24g，1.85eq.)加入50ml的DMSO中，升溫至100℃，反應(yīng)0.5h。水析，抽濾，柱層析得淡黃色固體對硝基苯甲腈(4g，82.3％)。MS(ESI，m/z)：149.3[M+H]+。

報(bào)道二、

在反應(yīng)試管中加入0.4毫摩爾對硝基苯乙烯，2毫摩爾亞硝酸鈉，5毫克金屬鐵(Ⅲ)卟啉，4.5毫升乙腈溶劑，空氣氛圍下，70℃加熱攪拌，前0.5小時(shí)內(nèi)逐滴滴加0.5毫升甲酸，反應(yīng)4小時(shí)后，停止加熱攪拌，冷卻至室溫，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀得到粗產(chǎn)品，再通過柱層析分離純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物，所用柱層析洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑。該化合物為白色固體，產(chǎn)率為80.67％，其核磁數(shù)據(jù)如下：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ8.37(d,J＝8.7Hz,2H),7.90(d,J＝8.7Hz,2H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ150.06,133.50,124.30,118.35,116.80.

報(bào)道三、

以4-硝基苯乙炔為原料，合成4-硝基苯甲腈，方法如下：

將4-硝基苯乙炔73.5mg(0.50mmol),亞硝酸鉀85mg(1mmol),N–氯代丁二酰亞胺133.5mg(1mmol)依次加入10mL的耐壓密封容器中，再加入5mL乙腈。將混合物在室溫下攪拌反應(yīng)，TLC跟蹤檢測，8小時(shí)反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液用10mL二氯甲烷稀釋，過濾得到清液，蒸除有機(jī)溶劑后用硅膠柱進(jìn)行純化，再用柱層析色譜法(以石油醚/乙酸乙酯體積比20：1的混合溶液為洗脫劑)分離，收集含目標(biāo)產(chǎn)物的洗脫液蒸除溶劑得到白色固體對硝基苯甲腈55.5mg(75％收率)。白色固體；m.p.131-132℃；IR(KBr):ν＝2227(C≡N)；¹HNMR(500MHz,CDCl₃)δ8.39–8.36(m,2H),7.92–7.89(m,2H).¹³CNMR(125MHz,CDCl₃)δ150.1,133.5,124.3,118.3,116.8.

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201711452765.92-苯基嘧啶類化合物、制備方法和醫(yī)藥用途

[2][中國發(fā)明]CN201710893797.6一種金屬卟啉催化芳香烯烴合成芳香腈的方法

[3][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201610620304.7一種苯甲腈類化合物的合成方法