615-37-2/2-碘代甲苯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-碘代甲苯屬于一種碘代芳烴類化合物。鹵代芳烴化合物，例如碘代芳烴類化合物是重要的化工原料和中間體。以最為常 見的碘苯為例，碘苯相對溴苯，氯苯有更高的化學(xué)活性，因此在催化C-C鍵合成和 C-雜原子鍵合反應(yīng)中有更廣泛的應(yīng)用。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在裝有磁攪拌子的圓底燒瓶中加入氧化亞銅/NH₃催化體系0.2mL，鄰甲基苯硼酸 135.8mg，碘化鉀0.830g和2mL的水。在室溫下，開放體系，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng) 完成以后，加入1.5mL濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液，用二氯甲烷進(jìn)行萃取3次， 每次2mL，合并的有機(jī)相經(jīng)濃縮，得到2-碘代甲苯176mg，產(chǎn)率為81％。

報(bào)道二、

準(zhǔn)確稱取鄰溴甲苯(42.8mg,0.25mmol)、四甲基碘化銨(150.79mg,0.75mmol)、氧化亞銅(3.6mg,0.025mmol)、L-脯氨酸(5.8mg,0.05mmol)，并依次加入到25mL的Schlenk瓶中，加入精制過的乙醇(1.5mL)，置于110℃油浴中反應(yīng)30h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液通過硅膠柱濾至10mL的容量瓶中，并用乙酸乙酯將溶液體積定量至指定刻度。使用氣相色譜進(jìn)行分析，2-碘代甲苯的產(chǎn)率為28％。

應(yīng)用^[3]

CN201810451086.8公開了一種芳基氮雜環(huán)丁烷類化合物的制備方法，以商業(yè)化的3-羥基氮雜環(huán)丁烷鹽酸鹽為原料，它和2-碘代甲苯以碘化亞銅催化通過Ullmann偶聯(lián)來獲得3-羥基-N-芳基氮雜環(huán)丁烷，然后經(jīng)過一步Swern氧化得到3-羰基-N-芳基氮雜環(huán)丁烷，再經(jīng)歷一步Wittig反應(yīng)從而得到最終產(chǎn)物3-亞甲基-N-芳基氮雜環(huán)丁烷類化合物。本發(fā)明原材料價(jià)廉易得；單元操作簡單，設(shè)備要求低，適合快速構(gòu)建新型氮雜環(huán)丁烷類化合物。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201010217312.X 一種以水為溶劑的鹵代芳烴化合物的合成方法

[2] [中國發(fā)明] CN201410334551.1 一種由芳環(huán)上溴的碘代制備碘代芳烴的方法

[3] CN201810451086.8芳基氮雜環(huán)丁烷類化合物的制備方法