61203-83-6/對戊基環(huán)己酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

對戊基環(huán)己酮是一種4-烷基環(huán)己烷衍生物。4-烷基環(huán)己烷衍生物是高檔液晶材料的重要組分，該類化合物可以使液晶溫度相區(qū)擴大到100℃以上，明顯提高清亮點，降低粘度，響應(yīng)靈敏。其中對戊基環(huán)己酮是合成環(huán)己基芳環(huán)類液晶和烷基環(huán)己基縮酮的重要中間體，主要通過骨架鎳催化4-烷基苯酚的加氫和進一步氧化來合成。

制備^[1]

1、4-正戊基環(huán)己醇（2）的制備

130mL（150mmol）和80mL 溶劑加入反應(yīng)釜中，再加入預(yù)先活化的骨架鎳8g，按常規(guī)加氫反應(yīng)操作，在一定氫壓力下攪拌反應(yīng)。待吸氫完全后抽出反應(yīng)液并濾出催化劑，減壓蒸除溶劑得 220.5g ～24.0g，收率81％～95％，

2、4-正戊基環(huán)己酮（3）的制備

取 Cr2O3 14.5g （95mmol） 加 入 23.6g（240mmol） 濃 H2SO4 中，加水稀釋至50mL，冰浴冷卻下將所得溶液滴加到38.1g（220mmol）2的500mL 丙酮溶液中，反應(yīng)2h 后中和至 pH＝7，濾出固體物，濾液用甲苯（3×100mL）萃取，合并萃取液，MgSO4 干燥后蒸去甲苯，殘余物濃縮收集91℃／100Pa～94℃／100Pa 餾分得 334.2g。92％。

應(yīng)用^[2]

CN201710150932.8報道了一種選擇性合成順式4-正戊基環(huán)己硫醇的制備方法，屬于有機合成領(lǐng)域。將對戊基環(huán)己酮、硼氫化鈉加入四氫呋喃水混合溶劑中發(fā)生還原反應(yīng)得到4-正戊基環(huán)己醇；進一步與甲磺酰氯在二氯乙烷溶劑中發(fā)生甲磺?；磻?yīng)，后處理經(jīng)過結(jié)晶得到含量＞98%的4-正戊基環(huán)己甲磺酸酯；進一步與硫代乙酸鉀在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中發(fā)生硫乙酰化反應(yīng)得到硫乙酸4-正戊基環(huán)己酯；最后在甲醇水溶劑中經(jīng)過低溫皂化反應(yīng)得到順式4-正戊基環(huán)己硫醇，其順式產(chǎn)物選擇性＞99%。該方法具有反應(yīng)時間短，操作簡單，順式產(chǎn)物選擇性高等優(yōu)點。

參考文獻

[1] 楊建明,呂劍,安忠維.4-正戊基環(huán)己酮的合成[J].合成化學(xué),2003(01):49-51.

[2] CN201710150932.8一種選擇性合成順式4-正戊基環(huán)己硫醇的制備方法