612-12-4 / 鄰二氯芐的制備與應(yīng)用

背景及概述^[1-3]

鄰二氯芐為芳烴類衍生物，可用作有機中間體，可由鄰二甲苯氯代制備得到。

制備^[1]

稱取 212g(2 mol)鄰二甲苯和2 g N，N-二甲基甲酰胺引發(fā)劑置于反應(yīng)器中,控制反應(yīng)溫度在 140～145 ℃之間， 氯氣流量為1 g/min 進行氯化。氯化液和氣相色譜儀分析控制氯化深度,氯化反應(yīng) 6.5 h， 氯化液中鄰二氯芐含量最多，為54.7%。

應(yīng)用^[1-3]

一、用于制備鄰苯二甲醛

稱取該氯化液 10 g， 置于裝有球形冷凝管和磁力攪拌器的干凈三頸瓶中，然后加入 17.5 g (環(huán))六亞甲基四胺和 100 m l 一定體積比的乙醇和水的溶液，在回流反應(yīng)溫度條件下, 緩慢加入 w (HCl)=37 %的鹽酸，反應(yīng)至溶液變得澄清， 停止反應(yīng)， 除去溶液中的乙醇，用水蒸汽蒸餾法蒸出粗產(chǎn)品鄰苯二甲醛,再用石油醚重結(jié)晶，得淡黃色晶體 5.05 g

二、用于制備鄰苯二甲醇

在1000ml三口燒瓶中，投入700g水、33g純堿、50g鄰二氯芐、 2.6g甲苯，攪拌，加熱升溫至回流，溫度控制在100-105℃，保持回 流4-5小時。停止加熱攪拌冷卻至70℃時，加入50ml甲苯萃取出末 反應(yīng)的二氯芐和副產(chǎn)物，趁熱分離油層和水層；水層用鹽酸(濃度 15％)調(diào)pH至7～7.5后，再濃縮蒸水，蒸出水約550至600ml后，剩 余料液趁熱倒出并分離出下層的鹽，冷卻結(jié)晶；晶體經(jīng)抽濾后即得鄰 苯二甲醇粗品。粗品用100ml清水加熱溶解，冷卻結(jié)晶；晶體過濾抽 干后，濕的鄰苯二甲醇在30～50℃烘干即可得成品24.6g。產(chǎn)物純度 可達99.1％(GC)，熔點：61.8～63℃；灰分：0.16％；單程收率為63.6％， 母液經(jīng)回收后總收率可達82％左右。

三、用于合成2-氨基茚

步驟一:以化合物13鄰二氯芐為原料，在氰基乙酸乙酯和堿的作用下在有機溶劑中反應(yīng)生成化合物15；

步驟二：化合物15在有機溶劑中與濃鹽酸生成化合物16；

步驟三：將化合物16在水溶液中，在氫氧化鉀和次氯酸鈉的作用下得到化合物1即2-氨基茚。

主要參考資料

[1] 劉鴻.鄰苯二甲醛合成新工藝[J].精細(xì)化工中間體,2004(04):45-46+48.

[2] CN201010568813.2鄰苯二甲醇的制造方法

[3] [中國發(fā)明] CN201811168476.0 一種新型合成2-氨基茚的方法