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苯甲酰甲酸（Benzoylformic acid），又名苯乙酮酸（Phenylglyoxylic acid）， 是一種無色晶體， 熔點(diǎn) 66℃，沸點(diǎn) 147℃/1.6kPa，能溶于水、醇、醚、酯 和熱四氯化碳?？梢杂脕砗铣啥喾N醫(yī)藥和農(nóng)藥。近年來，通過與金屬元素絡(luò)合，又發(fā)現(xiàn)它可以作為熒光材料 的敏化劑和有機(jī)氧化反應(yīng)的催化劑，更引起人們的重視，是一種很有前途的有機(jī)合成中間體。
苯甲酰甲酸屬a-酮酸，容易氧化、脫羰和脫羧， 因而合成比較困難。早期的制備方法都是實驗室方法，如扁桃酸生物發(fā)酵氧化和苯乙炔二氧化硒氧化，成本奇高；乙酰鈀催化碘苯雙羰基化反應(yīng)條件苛刻，均無法工業(yè)化。目前，可工業(yè)化的合成方法主要有：
苯甲酰腈在濃鹽酸催化下，水解生成苯甲酰甲酸，其反應(yīng)如下：
工藝流程：將苯甲酰腈、氯 化鈉和 85%硫酸 按 物質(zhì)的量 1:0.1:1.2 投入反應(yīng)釜，攪拌溶解后升溫至 50℃反應(yīng) 10h；再降至室溫，以乙酸乙酯提取3 次。 合并提取液，用 5%碳酸氫鈉溶液洗滌，油層加熱脫除溶劑，冷卻得粗制品。將粗制品溶于熱的四氯化碳，用活性炭脫色處理；抽濾除活性碳粒，濾液先冷 卻至常溫，再用冷凍鹽水降到 0℃以下，過濾得成品。 含量 97%以上，收率 80%。 該法操作簡單、條件溫和、收率較高，是國外普遍采用的方法。 國內(nèi)因原料苯甲酰腈來源困難，價格昂貴，因而此工藝產(chǎn)量很小。
在水溶液中，以重鉻酸鈉-硫酸為氧化劑，將扁桃酸氧化成苯甲酰甲酸：
工藝流程：將扁桃酸投入 反應(yīng)釜，加入 計量的水，攪拌溶解后降溫，控制料溫在10℃以下滴加配好的重鉻酸鈉-稀硫酸溶液，滴完后保溫反應(yīng)1h。接 著用液堿調(diào)至 pH = 2～3，然后靜置使苯甲酸結(jié)晶析出，抽濾除去。濾液用乙酸乙酯提取 2 次。合并提取液，真空脫溶得粗制品。用活性炭脫色，四氯化碳重結(jié)晶，精制得成品，含量 98%，收率 70%。 此法工藝簡單，產(chǎn)品質(zhì)量好，是目前國內(nèi)苯甲酰甲酸的主要生產(chǎn)方法。但此法所用原料扁桃酸價 格較貴，生產(chǎn)廢水也較多。為提高收率，減少廢水， 此工藝現(xiàn)改進(jìn)為先將扁桃酸酯化，然后在硫酸亞鐵催化下滴加重鉻酸鈉-硫酸混合液氧化，得到苯甲酰甲酸酯。改進(jìn)后的收率可達(dá) 85%，廢水量也大幅減少。
苯乙烯在堿性條件下，經(jīng)高錳酸鉀氧化成苯甲酰甲酸：
操作過程：將少量液堿稀釋到 2%左右，投入苯乙烯；劇烈攪拌下滴加已計量的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 10%的高錳酸鉀溶液，控制溫度不超過 60℃。滴完后繼續(xù)反 應(yīng) 15min，用滲圈法檢驗至終點(diǎn)。加少量乙醇使之變清；趁熱抽濾，濾餅水洗 2 次。合并濾液和洗液，用鹽酸調(diào) pH = 2～3，靜置析出苯甲酸結(jié)晶，經(jīng)抽濾除 去。濾液用氯化鈉鹽析，真空濃縮，然后用乙酸乙酯提取 3 次，合并提取液，真空脫溶。殘液冷卻至室溫結(jié)晶得粗制品。 用乙酸乙酯重結(jié)晶得成品， 含量 98%，收率 70%。 該法目前并沒有能實現(xiàn)工業(yè)化，大量消耗高錳 酸鉀，有廢水又副產(chǎn)大量的錳泥；但工藝條件溫和、 操作簡單、原料廉價易得，因而很有開發(fā)潛力。