611-13-2 / 2-糠酸甲酯的制備

背景及概述^[1][2]

2-糠酸甲酯是由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化而來的重要的精細(xì)化工產(chǎn)品之一，在生物質(zhì)轉(zhuǎn)化領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。2-糠酸甲酯化學(xué)名稱為2-呋喃甲酸甲酯，又稱為焦粘酸甲酯。2-糠酸甲酯是呋喃環(huán)系化合物中重要的衍生物之一，2-糠酸甲酯的活性中心是羰基，羰基具有較高的反應(yīng)活性和較大的極性，又因?yàn)槠浞肿永锞哂羞秽h(huán)和醛基，易于發(fā)生糠醛加氫、氧化、還原胺化作用、脫羰作用等反應(yīng)。

2-糠酸甲酯

應(yīng)用^[3]

2-糠酸甲酯是一種極其重要的新型合成香料，廣泛應(yīng)用于食品香精、煙草香精、化妝品香精等行業(yè)。同時，它又是一種重要的化工原料和中間體，可作為汽油抗爆劑改善汽油品質(zhì)，也具有抗腫瘤活性的性能。

制備^[2]

人工合成2-糠酸甲酯的方法主要包括：過氧化氫和濃硫酸催化法、改性固體超強(qiáng)酸催化法、固體超強(qiáng)酸催化法等，用這些方法制取糠酸甲酯的收率都非常高，但是它們都各有一定的缺點(diǎn)，例如：過氧化氫價格較高、使用有一定的危險性；濃硫酸容易引起氧化等一些副反應(yīng)的發(fā)生，而且對設(shè)備有一定的腐蝕性；固體超強(qiáng)酸類催化劑本身制備工藝復(fù)雜、不易工業(yè)化生產(chǎn)等。

具體方法一：

以糠醛為底物，以負(fù)載型納米金為催化劑，制備2-糠酸甲酯，具體方法是：將0.2g糠醛溶于15mL甲醇中，負(fù)載型納米金0.05克，助劑碳酸鉀0.05克，氧氣氛圍為0.3MP，在溫度為140℃、攪拌轉(zhuǎn)速120轉(zhuǎn)/分條件下，反應(yīng)4小時，通過負(fù)載型納米金選擇性地催化氧化糠醛，制得糠酸甲酯。用氣-質(zhì)聯(lián)用儀及氣相色譜分析反應(yīng)結(jié)果；糠醛的轉(zhuǎn)化率為92.98%，2-糠酸甲酯選擇性為98.72%。

具體方法二：

將1mmol糠醛、210mmol甲醇、0.059mmolN-羥基鄰苯二甲酰亞胺和4mL30％過氧化氫水溶液加入50mL圓底燒瓶中，在室溫常壓下攪拌反應(yīng)18h，將反應(yīng)后得到的液液混合物進(jìn)行分離，取含有糠酸甲酯的液相產(chǎn)品進(jìn)行檢測，經(jīng)過氣相色譜分析，2-糠酸甲酯的得率為38.6％。

主要參考資料

[1]楊輝榮, & 張靜. (1999). So4^2—/zro2—al2o3催化合成糠酸酯類香料的研究. 精細(xì)化工, 16(2), 19-22.

[2] 鄭靜, 劉詠琴, & 呂佳月. (2007). 糠酸甲酯的合成. 精細(xì)化工中間體.

[3] 曾憲海, 高哲邦, 馮云超, 李孟渚, 孫勇, & 唐興等. (2019). 一種制備糠酸甲酯的方法.