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四草酸鉀，化學(xué)名又稱之為草酸三氫鉀、乙二酸三氫鉀、四乙二酸鉀；英文名為potassiumtrihydrogendioxalatedehydrate或potassiumtetraoxalate；分子式為KH3(C2O4)2·2H2O或C4H3KO8·2H2O。純品為無色晶體或白色粉末。加熱至100℃失水成無水物，更高溫度時分解為碳酸鉀和一氧化碳等，能溶于水，微溶于醇。國產(chǎn)分析純的四草酸鉀，目前的市場價位為120～150元/Kg。進口優(yōu)級純的四草酸鉀，市場價位為1568～1850元/Kg。
目前四草酸鉀的制備，是由過量草酸與碳酸鉀或氯化鉀等鉀鹽進行化學(xué)反應(yīng)制得。化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)四草酸鉀，其副產(chǎn)物鹽酸、草酸給環(huán)境帶來污染；過量的草酸增加了環(huán)境危害；使用碳酸鉀、氯化鉀作為反應(yīng)基質(zhì)，在生產(chǎn)碳酸鉀、氯化鉀的同時給環(huán)境造成了二次污染，使得四草酸鉀的生產(chǎn)成本高。但利用微生物生產(chǎn)四草酸鉀，還未見報道。
四草酸鉀在工業(yè)上有廣泛的用途，是制革、織物整理劑，媒染劑，金屬拋光、防銹處理劑，有機化工原料，催化劑，化學(xué)分析的基準(zhǔn)物和分析試劑，也用于感光材料的制備。
如制備高溫敏化制備乳化炸藥，該方法包括以下操作步驟：水相制備、油相制備、乳化、敏化、裝藥和冷卻，所用原料如下：硝酸銨、硝酸鈉、尿素、水、復(fù)合油相、乳化劑、發(fā)泡劑和促進劑；所述促進劑為pH值5.5的鄰苯二甲酸氫鉀緩沖溶液或pH值4.5的磷酸二氫鉀緩沖溶液或pH值3.5酒石酸鉀緩沖溶液或pH值1.0的四草酸鉀緩沖溶液等；敏化操作：將所述促進劑和發(fā)泡劑混合均勻加入溫度為85℃~110℃的乳膠基質(zhì)中，混合均勻，敏化0.5~10分鐘。本發(fā)明具有促進劑原料來源廣泛、成本低廉、無毒，可以改善炸藥pH值，提高炸藥性能；敏化方法簡單，快速無后效，簡化生產(chǎn)工序，節(jié)約成本，減少能耗。
一種黑曲霉發(fā)酵生產(chǎn)四草酸鉀的方法，該方法包括如下步驟：
a、黑曲霉的分離純化：選取皺邊石杉植株的莖段，經(jīng)流水沖洗2-3小時→75％酒精消毒1-2min→0.01mol/L鹽酸、5％次氯酸鈉、2.4mmol/L檸檬酸依次沖洗一遍→5％次氯酸鈉消毒10～12min→無菌水沖洗3-5次→10％雙氧水消毒8-12min→無菌水沖洗4～5次→無菌吸水紙上吸干表面水→接種于PDA平板上→分離、純化得到黑曲霉。
b、黑曲霉的液體發(fā)酵培養(yǎng)：每升PDA液體培養(yǎng)基，加入蔗糖5～25g，pH值調(diào)節(jié)至4.7～6.4，無菌狀態(tài)下，接種黑曲霉孢子，黑曲霉孢子加入量為1升PDA培養(yǎng)液加1％(體積)黑曲霉孢子，孢子濃度為1×104～106cfu/mL、培養(yǎng)溫度為30～40℃，轉(zhuǎn)速為120～150轉(zhuǎn)/分鐘，通空氣量為培養(yǎng)液總體積即PDA培養(yǎng)液、蔗糖和黑曲霉孢子接種量的總和的30％，恒溫發(fā)酵培養(yǎng)72-100小時，過濾菌絲，發(fā)酵液濃縮至培養(yǎng)液總體積的1/20～1/15，析出結(jié)晶，超純水洗滌4～5次，40～50℃烘干，得四草酸鉀產(chǎn)品。
[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典
[2] CN200810030776.2黑曲霉發(fā)酵生產(chǎn)四草酸鉀的方法
[3] CN201410557053.3高溫敏化制備乳化炸藥的方法