610-96-8 / 鄰氯苯甲酸甲酯的幾種制備方法

背景及概述^[1-2]

鄰氯苯甲酸甲酯是一種有機(jī)羧酸甲酯，是一類非常重要的化工產(chǎn)品和有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于食品、有機(jī)合成、涂料、香料、化妝品、醫(yī)藥及高分子材料等領(lǐng)域。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

在25 mL的反應(yīng)瓶中依次加入磁子、1 mmol 1-氯-2-(甲氧基甲基)苯（170 mg），20 mg20 mol% AgI/BiVO4復(fù)合材料和2 mL乙醇，裝備一個(gè)直徑28 cm的氧氣球，在反應(yīng)瓶的右側(cè)10 cm處裝備一個(gè)16 W白光燈，反應(yīng)體系在16 W白光燈的照射下反應(yīng)16 h，反應(yīng)液萃取，合并有機(jī)層后用飽和食鹽水洗滌三次，加無水硫酸鈉干燥，減壓脫溶，殘留物柱層析處理（乙酸乙酯/石油醚=1:10）得鄰氯苯甲酸甲酯，收率為71% (120.4 mg)。無色油; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ 7.79 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.61-7.32 (m, 3H), 3.86 (s, 3H); 13CNMR (101 MHz, DMSO-d6) δ 165.46, 133.05, 131.73, 130.91, 130.67, 130.04,127.25, 52.39; HRMS (ESI) for C8H7ClO2, calcd: 170.0135, found: 170.0152。

報(bào)道二、

將20mg Au-Co復(fù)合顆粒負(fù)載物(0.1mol％)，13.8mg K2CO3(10mol％)，142.5mg鄰氯苯甲醇(lmmol)，4mL甲醇依次加入到帶有25mL玻璃內(nèi)襯的壓力釜中，氧氣置換三次后充壓力至0.lMPa，80℃反應(yīng)10h，冷卻到室溫，緩慢放氣降壓，過濾催化劑，濾液旋蒸濃縮，殘?jiān)鶎游龊蟮梦ⅫS色液體產(chǎn)物鄰氯苯甲酸甲酯159.6mg，收率90％。1H NMR(400M,CDCl3)δppm:3.91(s,3H)，7.29-7.31(m,1H)，7.37-7.44(m,2H)，7.79-7.81(m,1H)；13C NMR(100M,CDCl3)δppm:166.1，133.7，132.6，131.4，131.1，130.1，126.6，52.4。

報(bào)道三、

向100ml三口瓶中加入9.4g鄰氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽、30ml丙酮，冰水浴降溫至0 ℃。滴加8.8g異戊醇亞硝酸酯，滴加過程體系升溫，控制滴加速度，控溫0-15℃。滴加完畢， 鄰氨基苯甲酸甲酯鹽酸鹽溶解，體系呈淺黃色。

將5.0g氯化銅溶于30ml乙醇，滴加到上述體系中，控制滴加速度，溫度低于10℃。 滴加過程中，體系有黃色固體析出，顏色加深，加入三分之一時(shí)體系變粘稠，隨著氯化銅乙 醇溶液的滴加反應(yīng)體系呈黃綠色。滴加完畢，冰水浴下反應(yīng)20min，逐漸升溫到20℃并反應(yīng)2 小時(shí)，體系由黃綠色變成墨綠色。

使用50ml甲苯，旋蒸脫溶，析出綠色固體，過濾，得5.0g；蒸餾，收集108℃/30mmHg 餾份6.8g，收率80％。

參考文獻(xiàn)

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[2] [中國發(fā)明] CN201711180247.6 一種醇直接氧化酯化法制備羧酸酯的方法

[3] [中國發(fā)明] CN201711045716.3 一種芳基重氮氯銅酸鹽的制備方法