60532-63-0/四(4-氨基苯基)甲烷的應(yīng)用

概述^[1]

四(4-氨基苯基)甲烷又叫4，4′，4″，4″′?甲烷四苯胺，可由四(4?硝基苯基) 甲烷還原制備得到。其可用作合成材料中間體。

制備^[1]

向配備有磁力攪拌器和油浴的250mL圓底燒瓶中加入四(4?硝基苯基) 甲烷(6.50g，13.00mmol)、Pd/C(0.98g，15重量％)和正丁醇 (150mL)。隨著氮鼓泡通過，將所述混合物攪拌并在50℃下加熱15分 鐘。經(jīng)由加料漏斗滴加水合肼(7.6mL，156mmol)，同時保持溫度在50? 60℃。所述滴加在30分鐘內(nèi)完成。隨后，將反應(yīng)在50℃下再攪拌2小 時。所述反應(yīng)在整個時間內(nèi)保持為不均勻的。HPLC分析顯示所有的原料 已被消耗并且所述產(chǎn)物作為唯一的組分出現(xiàn)。冷卻至室溫后，將混合物用 氮?dú)獯祾?0分鐘，然后過濾并用THF沖洗。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除所述溶 劑，并且所述殘余物由乙醇結(jié)晶以獲得淺膚色晶體產(chǎn)物3.76g(76％)。 MS和NMR結(jié)果與提出的結(jié)構(gòu)一致。

應(yīng)用^[1]

可用于制備N，N′，N″，N″′?(4，4′，4″，4″′?甲烷四(苯?4，1?二基))四(2，4，5?三甲基?N? (2，4，5?三甲基苯基)苯胺)，應(yīng)用于電子器件中。

在干箱操作手套箱中，將4，4′，4″，4″′?甲烷四苯胺(1.00g， 3.08mmol)、1?溴?2，4，5?三甲基苯(1.35g，3.67mmol)、三(叔丁基)膦 (0.10g，0.50mmol)和Pd2(DBA)3(0.23g，0.25mmol)混合到圓底燒瓶中 并溶解于120mL的無水甲苯中。將所述溶液攪拌一分鐘，并隨后加入叔丁 醇鈉(2.72g，28.33mmol)和5mL的無水甲苯。加上加熱套并且在18小 時內(nèi)將反應(yīng)加熱至80℃。加入更多的1?溴?2，4，5?三甲基苯(350mg)和 NaOtBu(180mg)并將所述反應(yīng)在80℃下再攪拌24小時。然后將所述反 應(yīng)混合物冷卻至室溫并過濾，用甲苯(200mL)洗滌。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除 所述溶劑并將所述殘余物再溶解于氯仿(40mL)中。將所述粗產(chǎn)物在甲醇 (300mL)中沉淀并通過過濾收集(3.3g，85％純度)。通過硅膠柱層析使 用氯仿的己烷溶液(5?21％)梯度洗脫，進(jìn)一步純化粗產(chǎn)物。由氯仿和乙 醇重結(jié)晶產(chǎn)生2.60g(64％)的淡黃色固體產(chǎn)物。

主要參考資料

[1] [中國發(fā)明] CN201080046786.0 用于電子應(yīng)用的三芳基胺化合物