6044-68-4 / 丙烯醛二甲縮醛的制備

背景及概述^[1]

丙烯醛二甲縮醛是一種縮醛，縮醛作為反應(yīng)中間體，在制藥、農(nóng)藥、香料、樹脂等合成方面的用途日益增廣。

制備^[1]

一般制備丙烯醛二甲縮醛、丙烯醛二乙縮醛的方法是將丙烯醛與甲醇或乙醇在酸性催化劑作用下進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)而成，但因丙烯醛性質(zhì)活潑，在酸性介質(zhì)中不穩(wěn)定，且因結(jié)構(gòu)空間位阻效應(yīng)不明顯，與甲醇、乙醇發(fā)生反應(yīng)生成縮醛的選擇性較低，副反應(yīng)較多，提純困難，不利于工業(yè)化大生產(chǎn)。CN201110201192.9報道了將丙烯醛與原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯在酸性催化劑條件下反應(yīng)，由于原甲酸酯在反應(yīng)中的空間位阻效應(yīng)大于甲醇、乙醇，反應(yīng)生成相應(yīng)的縮醛，選擇性高，副反應(yīng)少，提純?nèi)菀?，適用于工業(yè)大生產(chǎn)。方法如下：

將裝有攪拌裝置、滴液漏斗和溫度計的500ml三口燒瓶置于水浴中，加入280g原甲酸三甲酯(2.64mol)，開動攪拌，緩慢加入氨基磺酸1.8g(0.019mol)，經(jīng)水浴裝置控制溫度30?40℃，勻速滴加丙烯醛140g(2.54mol)，1小時內(nèi)滴完，繼續(xù)攪拌2小時，然后加入碳酸鈉，中和至PH7?7.5，再攪拌2小時，靜置4小時，過濾，除去不溶固體后，進(jìn)行常壓精餾操作，截取89?91℃餾分201g(GC檢測，含量98.8％)，即為丙烯醛二甲縮醛，收率81.8％。

上述反應(yīng)無需添加溶劑，我們在反應(yīng)中試用了多種溶劑，發(fā)現(xiàn)不添加溶劑，比添加溶劑的收率高、質(zhì)量好，不添加溶劑將減少副反應(yīng)的發(fā)生，不添加溶劑有利于精餾操作，更易分離出需要的成品。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201110201192.9一種用丙烯醛制備縮醛的方法