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D-高絲氨酸都是重要的手性氨基酸,主要用作手性試劑和手性藥物合成等領域。
步驟1、取15g DL-天冬氨酸-β-甲酯置于三口瓶中,加入50-100mL水,升溫至40-95℃, 向其中加入L-二苯甲酰酒石酸(L-DBTA,18.8g)的甲醇溶液,反應1小時后冷卻至室溫,過濾得到21.7g D-天冬氨酸-β-甲酯·L-DBTA,收率86%。
步驟2、取30g D-天冬氨酸-β-甲酯·L-DBTA,置于250mL三口瓶中,加入30-150mL乙醇和17mL三乙胺,室溫下攪拌反應2-4小時,過濾,得白色粉末固體D-天冬氨酸 甲酯6.58g,產(chǎn)率74.8%。
步驟3、在三頸瓶中加入10g D-天冬氨酸-β-甲酯及50-300mL甲醇,充分攪拌后通入 NH3氣,溫度控制在-5~15℃反應1-3小時后,升至室溫,繼續(xù)通入NH3氣2~3 小時,在30℃水浴中靜置氨解48小時,然后減壓濃縮至干;殘留物用30ml蒸餾 水溶解后加150ml甲醇沉淀,冷凍結(jié)晶,過濾,得D-天冬酰胺4.8g。將4.g D-天 冬酰胺粗品用熱蒸餾水溶解,加少量活性炭脫色,在攪拌下加入150ml甲醇,過濾, 得白色斜方型結(jié)晶D-天冬酰胺,4.1g,總收率49.9%。
步驟4、向1.84g D-天冬氨酸甲酯和40mL甲醇的混合液中,分批加入1.6gNaBH4。加 畢,室溫反應4小時,用1mol/L鹽酸調(diào)pH值至4~5,溶液濃縮至10mL。將濃縮 液緩慢通過鈉型陽離子交換樹脂,用去離子水洗脫至流出液中不再含有氨基酸。合 并淋洗液并減壓濃縮,經(jīng)95%乙醇重結(jié)晶,得0.83g白色結(jié)晶的D-高絲氨酸,產(chǎn)率 69.4%。
甲硫氨酸可用于多種領域,例如,藥物、衛(wèi)生和健康產(chǎn)品。特別地, 然而,甲硫氨酸被用作各種畜牧動物用的很多飼料中的飼料添加劑,外消 旋形式和對映體純形式的甲硫氨酸均可被使用。CN200780003694.2報道了從高絲氨酸制備甲硫氨酸的方法。具體地說,本發(fā)明涉及制備L-甲硫氨酸和/或D-甲硫氨酸的方法,所述方法是經(jīng)過D-高絲氨酸和/或L-高絲氨酸,然后經(jīng)過化學轉(zhuǎn)化成甲硫氨酸來實現(xiàn)的。
[1] [中國發(fā)明] CN200810020843.2 制備D-天冬酰胺及D-高絲氨酸的方法
[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200780003694.2 從高絲氨酸制備甲硫氨酸的方法