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60-12-8/苯乙醇的市場及應(yīng)用

概述【1】

苯乙醇是最為廣用的大宗香料之一,現(xiàn)世界年產(chǎn)量估計(jì)在1萬噸左右,大概除了香蘭素外,還沒有接近萬噸級(jí)的其他合成香料品種。大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)苯乙醇有兩種方法。其一是以苯和環(huán)氧乙烷為原料,三氯化鋁為催化劑,采用傅克反應(yīng)法合成;其二是以苯乙烯為原料,經(jīng)過生成鹵代醇階段轉(zhuǎn)變成環(huán)氧苯乙烷,再以雷尼鎳為催化劑進(jìn)行氫化反應(yīng)制成。

苯乙醇的市場及應(yīng)用

任何生產(chǎn)工藝方法都必須保證最大限度地除去有損香氣的副反應(yīng)雜質(zhì),調(diào)香級(jí)的苯乙醇產(chǎn)品對純度和香氣質(zhì)量有很高的要求。苯乙醇被大量廣泛用于日化香精配方中。而且FEMA也認(rèn)定為GRAS,F(xiàn)DA又批準(zhǔn)可以食用,因此在食用香精和煙用香精中也廣為應(yīng)用。苯乙醇在日化香精配方中,最高用量可達(dá)40%。IFRA沒有限制規(guī)定。

苯乙醇的市場及應(yīng)用

苯乙醇的市場及應(yīng)用

苯乙醇的市場及應(yīng)用

市場及應(yīng)用【2】

苯乙醇分子式c。H,。O,相對分子質(zhì)量12,2.17,無色黏稠液體,微溶于水,能與乙醇和油混溶。沸點(diǎn)219%,相對密度1.0230。FEMA編號(hào)為2858,F(xiàn)DAl72.515,COE68,中國GB 2760--1996批準(zhǔn)為允許使用的食品香料。屆一苯乙醇是一種具有玫瑰花香的芳香醇,由于它對堿和空氣中的氧作用都很穩(wěn)定,所以大量應(yīng)用于日化和食品工業(yè)中的玫瑰香型和其他類型的香精配方,尤其在化妝品中用量最大。以它為原料合成的許多衍生物也具有極大的應(yīng)用價(jià)值,比如它的酯類衍生物乙酸苯乙酯就是一種重要的芳香物質(zhì)。從20世紀(jì)末以來,消費(fèi)者對“天然”產(chǎn)品的需求在不斷提升,就/3一苯乙醇而言,在美國市場上,化學(xué)合成的市場售價(jià)為3.50美元/kg,而天然的口一苯乙醇售價(jià)則高達(dá)1 000美元/kg。

研究現(xiàn)狀【2】

苯乙醇存在于很多植物中,尤其是花,例如風(fēng)信子、茉莉花、水仙、百合等的精油中,但其含量太低,無法提取。惟一例外的是玫瑰精油,從某些種類的玫瑰精油中可以得到60%以上濃度的屆一苯乙醇。但是,從玫瑰中提取天然盧一苯乙醇生產(chǎn)周期長,成本昂貴,無法進(jìn)行大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)來滿足市場的需要。

目前,絕大部分苯乙醇是用苯或苯乙烯通過化學(xué)途徑合成的,其原料都是致癌物質(zhì),對人體健康和環(huán)境都有巨大危害。此外,化學(xué)合成口一苯乙醇中常含有一些難以除去的副產(chǎn)物,嚴(yán)重影響了產(chǎn)品質(zhì)量。

利用微生物作為生產(chǎn)菌株進(jìn)行合成可以克服上述缺點(diǎn),許多利用微生物發(fā)酵生產(chǎn)的食品中都含有屆一苯乙醇,如可可、咖啡、面包、啤酒、奶酪等。特別是Ehrlich(艾利希)發(fā)現(xiàn),在酵母培養(yǎng)物中添加苯丙氨酸(L—Phe)可以使屆一苯乙醇的產(chǎn)量得到大幅提高。

大多數(shù)微生物,特別是酵母菌,都能通過正常的代謝途徑產(chǎn)生口一苯乙醇,苯乙醇是由酵母菌在發(fā)酵過程中通過轉(zhuǎn)化發(fā)酵液中的苯丙氨酸產(chǎn)生的,即艾利希代謝途徑,口一苯乙醇也可以通過莽草酸途徑從頭合成如圖2—7所示心J。葡萄糖通過糖酵解途徑(EMP)產(chǎn)生磷酸烯醇式丙酮酸,通過磷酸戊糖途徑(HMP)產(chǎn)生4一磷酸赤蘚糖,兩者在2一酮一3一脫氧一D一阿拉伯庚酮糖酸一7一磷酸合酶(DAHP合酶)作用下,通過中問體DAHP形成莽草酸。莽草酸再經(jīng)中間體分支酸和預(yù)苯酸在分支酸變位酶和預(yù)苯酸脫水酶的作用下形成苯丙酮酸,苯丙酮酸一方面可通過苯乙醛生成屆一苯乙醇,另一方面,也可通過與L一谷氨酸的轉(zhuǎn)氨作用形成L—Phe。代謝途徑中DAHP合酶及預(yù)苯酸脫水酶受到L—Phe的反饋抑制。L—Phe通過轉(zhuǎn)氨酶作用,形成苯丙酮酸,苯丙酮酸在苯丙酮酸脫羧酶作用下脫羧形成苯乙醛,苯乙醛再通過醇脫氫酶催化生成屆一苯乙醇。艾利希在描述這條途徑時(shí)同時(shí)指出,加入的L—Phe的量與最終得到的口一苯乙醇的產(chǎn)量之間存在緊密聯(lián)系。這條途徑是目前利用微生物轉(zhuǎn)化生產(chǎn)盧一苯乙醇的主要途徑。

多種酵母具有從頭合成JB一苯乙醇的能力,如馬克斯克魯維酵母(Kluyveromyces marxianus)發(fā)酵5d,可產(chǎn)生濃度為400mg/L的屆一苯乙醇Ⅲ。發(fā)酵畢赤酵母(Pichia fermentans)發(fā)酵16h,可形成濃度為505.5mg/L的苯乙醇。此外,還有酸酒酵母(Saccharomyces vini)、產(chǎn)朊球擬酵母(Toru—lopsis utilis)、芽枝狀枝霉(Cladosporium cladosporioides)、乳酸克魯維酵母(Kluyveromyces lactis)、釀酒酵母、異常漢遜酵母(Hansenula anomala)等,都能在生長過程中從頭合成一定量的口一苯乙醇M 6I。這條途徑在微生物體內(nèi)廣泛存在,但由于代謝途徑太長,支路太多,存在多種抑制作用,故最終得到的口一苯乙醇產(chǎn)量很低。

發(fā)展趨勢【3】

苯乙醇99%用于調(diào)配日化香精;在食用香精方面用量雖小,但別無它物能取代,故它有“至上的調(diào)和劑”之稱,它在Et化香精中的使用頻率僅次于芳樟醇。歷史上苯乙醇的價(jià)格比芳樟醇低,因此世界上凡苯乙醇能自制而芳樟醇又需進(jìn)口的國家。其苯乙醇的消耗量遠(yuǎn)大

于芳樟醇。人們偏愛玫瑰花香,而苯乙醇是玫瑰油中的主要成分,因而在玫瑰香精配方中,已極少使用價(jià)格比黃金還貴的天然玫瑰花油,大多由苯乙醇代替。

參考文獻(xiàn)

[1]劉樹文編著,合成香料技術(shù)手冊,人民音樂出版社,2009.1,第33頁

[2][美]陳洪等編著,香物質(zhì)的生物法制備,中國輕工業(yè)出版社,2008.1,第51頁

[3]周家華等主編,食品添加劑,化學(xué)工業(yè)出版社,2001年01月第1版,第397頁