597554-03-5/10-(2-萘基)蒽-9-硼酸的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

10-(2-萘基)蒽-9-硼酸是一種有機(jī)中間體，常用于進(jìn)行Suzuki等金屬偶聯(lián)反應(yīng)，可由2-溴萘為反應(yīng)原料與正丁基鋰反應(yīng)，再與9，10-二溴蒽偶聯(lián)，反應(yīng)制得。

制備^[1]

中間體-1的合成

在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將2.07g，10mmoL的2-溴萘溶于無(wú)水四氫呋喃40mL中，將反應(yīng)物溫度降至-78℃，慢慢滴加2.5M正丁基鋰4mL，反應(yīng)物在0℃條件下攪拌1小時(shí)，再將反應(yīng)物溫度降至-78℃，滴加12mmol硼酸三甲酯12.47g，常溫?cái)嚢?2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入2N-HCl水溶液，攪拌30分鐘，用乙醚萃取。

無(wú)水硫酸鎂除去有機(jī)層內(nèi)水分，抽濾，濃縮有機(jī)溶液得到的化合物用Hex∶EA＝5∶1的洗脫液過(guò)層析柱，得到中間體-1 1.48g(86％)。

中間體-7的合成

在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，加入3.36g，10mmol的9，10-二溴蒽和1.72g，10mmol的中間體-1，溶于甲苯40mL，分別加入0.58g，0.5mmol的Pd(PPh3)4和15mL，30mmol的2MK2CO3，回流24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)物溫度降至常溫，加入MC200mL，H2O200mL，萃取MC層，用無(wú)水硫酸鎂干燥濃縮，用Hex∶EA＝4∶1的洗脫液過(guò)層析柱，得到中間體-72.45g(64％)。

10-(2-萘基)蒽-9-硼酸的合成

在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將3.83g，10mmol的中間體-7溶于無(wú)水四氫呋喃40mL，將反應(yīng)物溫度降至-78℃，慢慢滴加2.5M正丁基鋰4mL，反應(yīng)物在0℃條件下攪拌1小時(shí)，再將反應(yīng)物溫度降至-78℃，滴加12mmol硼酸三甲酯12.47g，常溫?cái)嚢?2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，加入2N-HCl水溶液，攪拌30分鐘，用乙醚萃取。無(wú)水硫酸鎂除去有機(jī)層內(nèi)水分，抽濾，濃縮有機(jī)溶液得到的化合物用Hex∶EA＝3∶1的洗脫液過(guò)層析柱，得到中間體-10 3.10g(89％)。

應(yīng)用^[2]

10-(2-萘基)蒽-9-硼酸可發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)：在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將，1，3-二[2-(5-溴吡啶)]-苯(200mg，0.512mmol)，[10-(2-萘)9-蒽]硼酸(273mg，1.23mmol)，四(三苯基膦)鈀(29.6mg，0.026mmol)，甲苯(80mL)和碳酸鉀水溶液(40mL，2M)，投入到250ml三口圓底燒瓶中攪拌，混合物在氮?dú)鈿饬鞅Ｗo(hù)下加熱至90℃反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)完畢后自然冷卻到室溫，粗產(chǎn)品通過(guò)使用二氯甲烷(40ml)和去離子水(4/30mL)洗滌，分離出有機(jī)層，用硫酸鎂干燥后過(guò)濾，減壓蒸餾得到粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用二氯甲烷同正己烷作1：2展開(kāi)劑進(jìn)行硅膠柱層析提純，然后用正己烷同二氯甲烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到白色粉末341mg，產(chǎn)率：81％。¹H-NMR(400MHz，CDCl3):δ＝9.078(s，1H)，8.937-8.947(d，2H)，8.356-8.380(dd，2H)，8.114-8.177(dd，6H)，8.056-8.076(d，2H)，7.762-7.782(d，6H)，7.600-7.764(t，2H)，7.518-7.559(t，6H)，7.427-7.465(t，4H)，7.182-7.331(m，9H)；

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明]CN201511029496.6一種藍(lán)色熒光主體物質(zhì)、含有此物質(zhì)的有機(jī)薄膜及有機(jī)電致發(fā)光器件

[2]CN201611001142.5吡啶類(lèi)蒽衍生物鉑配位化合物及其合成與應(yīng)用