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2-氨基-4-氯甲基噻唑鹽酸鹽是一種α-噻吩衍生物，α-噻吩衍生物廣泛應用于合成醫(yī)藥、農藥、染料、化學試劑、高分子助劑等。α-噻吩衍生物在其他精細化工領域也有廣泛的應用。如2，5-雙（5-叔丁基-2苯并惡唑基）噻吩可用作塑料、注塑成型材料、EVA發(fā)泡及橡膠制品、合成纖維、軟塑料、轉光農膜、天然漆、油漆、涂料等的熒光增白劑。
噻吩類衍生物在許多場合可代替苯，作為制取染料和塑料的原料，但由于性質較為活潑，一般不如由苯制造出來的產物性質優(yōu)良。
合成路線：
硫脲與1,3-二氯丙酮發(fā)生環(huán)化反應生成2-氨基-4-氯甲基噻唑鹽酸鹽得率大約為74%。
在含氮雜環(huán)衍生雙齒配體及其銅和鈀配合物的合成、表征與催化研究中作為化學原料參與化學合成。
含氮雜環(huán)衍生配體具有高的配位能力和多變的結構組合,可以與過渡金屬形成單齒、雙齒、三齒、以及多齒配合物,此類配合物穩(wěn)定性高且具有良好的催化活性,所以含氮雜環(huán)金屬配合物在金屬有機化學領域備受關注。本文主要研究含氮雜環(huán)衍生雙齒配體及其銅和鈀配合物的合成、表征與催化研究。
1.以2-氯甲基吡啶鹽酸鹽、4-氯甲基噻唑鹽酸鹽為原料,分別與四氫吡咯、嗎啡啉反應,合成了N,O-雙齒配體N-(2-pyridylmethyl)pyrrolidine-N-oxide(L1)、N-(2-pyridylmethyl)morpholin-N-oxide(L2)、N-(4-thiazolylmethyl)pyrrolidine-N-oxide(L3)、N-(4-thiazolylmethyl)morpholin-N-oxide(L4)。并且使用熔點、核磁共振、元素分析以及紅外光譜對其結構進行表征。2.以L1、L2、L3、L4為配體與二氯化銅反應,制備了銅配合物1、2、3、4,通過熔點、X-射線單晶衍射、元素分析以及紅外光譜對銅配合物進行了表征。四個銅配合物在苯胺與苯硼酸的Chan-Lam反應中表現一定的催化活性,其中2的催化活性最高。3.以L1、L2、L3、L4為配體與Pd(CH3CN)2Cl2反應,制備了鈀配合物5、6、7、8。同時,利用熔點、元素分析以及紅外光譜對此四個鈀配合物進行了表征;利用X-射線單晶衍射確定了5的晶體結構。
四個鈀配合物對溴代芳烴與烯烴衍生物的Heck反應都具有較優(yōu)的催化活性,其中7和8的催化活性最高。第3部分N,N’-雙齒配體及其鈀配合物的合成、表征與催化研究1.以2-氯甲基吡啶鹽酸鹽和4-氯甲基噻唑鹽酸鹽為原料,分別與1,2,4-三氮唑和1,2,3-苯并三氮唑反應,合成N,N’-雙齒化合物2-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)pyridine(L5)、2-(1,2,3-benzotriazole-1-ylmethyl)pyridine(L6)、4-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)thiazole(L7)、4-(1,2,3-benzotriazole-1-ylmethyl)thiazole(L8),并且通過熔點、核磁共振、元素分析以及紅外光譜對其結構進行了表征。其中,利用乙酸乙酯重結晶得到L6和L8的單晶,使用X-射線單晶衍射確定了它們的結構。2.以L5、L6、L7、L8為配體與Pd(CH3CN)2Cl2反應,制備了鈀配合物9、10、11、12,使用熔點、元素分析以及紅外光譜對此四個鈀配合物進行了表征。四個鈀配合物在溴代芳烴與烯烴衍生物的Heck反應表現出一定的催化活性,其中12展現出了較優(yōu)的催化性能。
[1]Synthesis,structure,and catalytic properties of copper,palladium and cobalt complexes containing an N,O-type bidentate thiazoline ligand[J].Mojtaba Amini,Arshad Bayrami,Mohammad Nazari Marashi,Ali Arab,Arkady Ellern,L.Keith Woo.Inorganica Chimica Acta.2015
[2]Schiff base-derived homogeneous and heterogeneous palladium catalysts for the Suzuki–Miyaura reaction[J].Pankaj Das,Wolfgang Linert.Coordination Chemistry Reviews.2015
[3]Synthesis,characterization and luminescent properties of palladium complexes with 3-(2-pyridyl)-1H-1,2,4-triazole-5-acetic acid ethyl ester[J].Dmytro M.Khomenko,Roman O.Doroschuk,Rostyslav D.Lampeka.Polyhedron.2015
[4]Copper(II)complexes derived from bidentate N,O-ligands for catalytic aerobic oxidation[J].Guoqi Zhang,Li Li,Chengxiong Yang,E.Liu,James A.Golen,Arnold L.Rheingold.Inorganic Chemistry Communications.2015
[5]The pathway of O 2 to the active site in heme–copper oxidases[J].ól?f Einarsdóttir,William McDonald,Chie Funatogawa,Istvan Szundi,William H.Woodruff,R.Brian Dyer.BBA-Bioenergetics.2014
[6]崔婧.含氮雜環(huán)衍生雙齒配體及其銅和鈀配合物的合成、表征與催化研究[D].山西師范大學,2016.