592-41-6 / 1-己烯的生產(chǎn)工藝

1-己烯是線型α-烯烴中重要的品種之一，主要用于LLDPE、HDPE、增塑劑和化學中間體。1-己烯生產(chǎn)工藝有三種．即乙烯齊聚、抽提和乙烯三聚。

乙烯齊聚工藝同時得到C4-C20以上10多種烯烴，存在目標產(chǎn)物l-己烯選擇性較低、產(chǎn)物分離困難的問題。該技術的擁有企業(yè)主要有Chevron Phillips、Shell、BP Amoco、Idemitsu、INEOS等公司。

抽提工藝是以煤制油過程中得到富含α-烯烴的側線餾分，通過一定的反應與分離，回收得優(yōu)質(zhì)α-烯烴。主要代表企業(yè)為南非Sasol，隨著中國煤制油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，出現(xiàn)了陜西未來能源等掌握自主抽提技術的企業(yè)。

乙烯三聚工藝生產(chǎn)的1-己烯在純度、產(chǎn)率及選擇性上較前兩者高。該工藝自上世紀70年代發(fā)現(xiàn)以來，引得各大石化公司紛紛跟進研究。目前主要的技術擁有者包括ChevronPhillips、中石化、中石油。

1-己烯主要生產(chǎn)工藝對比

直到上世紀末，中國還沒有1-己烯生產(chǎn)技術，產(chǎn)品完全依賴高價進口，嚴重制約了下游聚烯烴等行業(yè)高附加值產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)。目前，中石化燕山石化，大慶石化和中石油獨山子石化已分別建成一套5萬噸/年，0.5萬噸/年和2萬噸/年1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)裝置，均采用國產(chǎn)化的乙烯三聚工藝技術。

作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體，1-己烯在高分子材料、精細化工和制藥等領域應用廣泛，是一種重要的α-烯烴產(chǎn)品，主要作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體。由其生產(chǎn)的聚乙烯具有拉伸強度高、抗沖擊、抗撕裂、耐穿刺和高透光等優(yōu)點，特別適合于生產(chǎn)包裝膜、農(nóng)業(yè)用膜以及大口徑管材等。隨著市場對膜料和管材料需求量的增加，1-己烯的使用量越來越大。然而，直到上個世紀末，國內(nèi)還沒有1-己烯生產(chǎn)技術，產(chǎn)品完全依賴高價進口，而且國外廠商一直對1-己烯實行高價壟斷，嚴重制約了我國聚烯烴行業(yè)高附加值產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)。

公開資料顯示：1997年中國石化立項開展乙烯選擇性三聚制1-己烯工業(yè)成套技術的研發(fā)工作，由燕山石化承擔探索性研究。據(jù)燕山石化科研人員介紹，乙烯選擇性三聚制1-己烯是上世紀70年代的重大發(fā)現(xiàn)，曾吸引了全球十多家跨國公司在該領域進行跟蹤研究，均因催化體系對1-己烯的選擇性只有60~70%，且伴隨較多的聚合物副產(chǎn)物而宣告失敗，只有美國一家公司率先取得了重大突破。面對國外嚴格的專利保護和殘酷的競爭壓力，燕山石化科研人員在沒有技術儲備的情況下，從零起步，搜文獻、查資料，決定從理論上進行創(chuàng)新實現(xiàn)超越。

科研人員對涉及合成1-己烯有重要影響的催化體系、反應機理、反應器形式等技術因素進行深入研究，對傳統(tǒng)聚乙烯催化劑創(chuàng)新性地提出了“三配位”的催化機理，并提出了“占位劑”的概念。通過在催化體系中加入優(yōu)選的占位劑，使1-己烯反應選擇性從70%提高到93%以上，從而在催化劑的選擇性上取得了首次重大技術突破。科研人員還發(fā)現(xiàn)催化體系組分的進料順序?qū)Ψ磻钚院彤a(chǎn)品純度均有重大影響，又從機理入手不斷優(yōu)化，終于開發(fā)出了能顯著提高催化反應活性的制備工藝。。