59-49-4/2-苯并唑啉酮的制備方法

背景及概述^[1-2]

2-苯并唑啉酮又叫苯并噁唑酮(Benzoxazolinone)，外觀為淺黃色固體。2-苯并唑啉酮的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，如其分子結(jié)構(gòu)式中3位上氫原子能與甲醛進(jìn)行羥甲基化反應(yīng)、苯環(huán)6位上的氫容易被氯取代、在強(qiáng)堿性介質(zhì)中容易開環(huán)生成2-羥基苯氨基酸等。這些性質(zhì)使苯并噁唑酮在農(nóng)藥、醫(yī)藥及其他領(lǐng)域有著重要的用途。在農(nóng)藥方面苯并噁唑酮是噁唑禾草靈和噁唑酰草胺等高效低毒除草劑、伏殺磷等殺蟲劑的重要中間體，在醫(yī)藥方面它可用于多種止痛藥、安眠藥以及退熱藥的生產(chǎn)。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在手套箱中，往10毫升的Schlenk瓶中，依次加入鄰羥基苯胺(1mmol)、CsF(2mol)和diglyme(3mL)，用CO₂置換其中的空氣；將Schlenk瓶連接上CO₂氣囊，然后用注射器將PMHS(4.5mmol)注入反應(yīng)瓶中，置于油浴鍋100℃下攪拌20小時(shí)。待反應(yīng)結(jié)束后，降溫至室溫，然后倒入30mL H₂O中，立刻得到大量沉淀，然后抽濾得到大量固體粉末，用正己烷(3×5mL)洗滌固體粉末除去未反應(yīng)原料，然后用乙酸乙酯(3×10mL)洗滌固體粉末。收集乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂干燥，然后真空旋蒸得到純產(chǎn)物，分離產(chǎn)率為78％。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ11.57(s,1H),7.18-7.35(m,4H).¹³C NMR(101MHz,DMSO)δ154.98,142.28,130.17,124.23,121.98,111.26,110.30

報(bào)道二、

2000mL的臥式雙螺旋反應(yīng)器控制好轉(zhuǎn)速，體系為負(fù)壓（相對(duì)真空度為-0.02MPa），升溫至120℃，將660.0g（6.05mol）2-氨基苯酚和399.6g（6.66mol）尿素按比例連續(xù)加入至臥式雙螺旋反應(yīng)器中，熔融的物料在反應(yīng)器平均停留時(shí)間為1h，產(chǎn)生的氨氣及時(shí)移除出系統(tǒng)。反應(yīng)物料趁熱轉(zhuǎn)入到1320.0g的90℃水中，繼續(xù)攪拌30min后，冷卻至30℃，過濾、干燥即得2-苯并唑啉酮795.1g，含量99.1%（液相色譜外標(biāo)），收率為97.3%（以2-氨基苯酚計(jì)）。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201811036904.4一種制備羰基雜環(huán)類化合物的方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201911288808.3 一種苯并噁唑酮的合成方法