58574-03-1 / 4′-羥基聯(lián)苯-4-羧酸的制備方法

背景及概述^[1]

4'-羥基聯(lián)苯-4-羧酸是一種白色粉末狀的化工中間體。在化工領(lǐng)域，它是多種重要化學(xué)品的合成的基體。但是同時(shí)由于4'-羥基聯(lián)苯-4-羧酸能夠嚴(yán)重刺激人體的眼睛、皮膚以及呼吸道，因此4'-羥基聯(lián)苯-4-羧酸也是一種有毒性的粉末狀化工中間體。

制備^[3]

4-乙酰氧基聯(lián)苯（2）的合成

將40.00g（0.235mol）4-羥基聯(lián)苯溶于200mL吡啶中氮?dú)獗Ｗo(hù)、冷卻下滴加24.00g（0.306mol）乙酰氯。滴加完畢室溫?cái)嚢?4h然后將反應(yīng)液倒入1500mL冰水中析出大量沉淀抽濾水洗粗產(chǎn)物得米黃色固體。經(jīng)正己烷重結(jié)晶得白色晶體45.83g產(chǎn)率91.9％。m.p.85～86℃。

4′-乙酰氧基-4-乙酰基聯(lián)苯（3）的合成

在500mL三口燒瓶中加入67.92g（0.509mol）無(wú)水三氯化鋁、40mL二氯甲烷滴加33.96g（0.433mol）乙酰氯溶于20mL二氯甲烷的溶液溫度控制在10℃左右攪拌40min后滴加42.45g（0.20mol）化合物2溶于80mL二氯甲烷的溶液。滴加完畢室溫下繼續(xù)攪拌21h。將反應(yīng)液倒入冰水中攪拌分液水層用二氯甲烷萃?。?0mL×2）合并的二氯甲烷層經(jīng)無(wú)水硫酸鎂干燥減壓濃縮至干得到的粗產(chǎn)物經(jīng)120mL無(wú)水乙醇重結(jié)晶得無(wú)色晶體44.54g產(chǎn)率87.6％。m.p.124℃。

4′-芐氧基-4-乙?；?lián)苯（4）的合成

在250mL圓底燒瓶中加入15.00g（0.059mol）化合物3、11.01g（0.087mol）芐氯、3.90g四丁基溴化銨、16.83g（0.30mol）氫氧化鉀、45mL氯苯和75mL水回流攪拌6h冷至室溫用稀鹽酸調(diào)溶液pH至中性加入40mL水減壓蒸出氯苯。冷至室溫后抽濾水洗粗產(chǎn)物向得到的淡黃色固體中加入120mL異丙醇加熱至沸趁熱抽濾得到白色片狀晶體16.06g產(chǎn)率90.0％。m.p.174℃。

4′-芐氧基-4-聯(lián)苯甲酸（5）的合成

在500mL三口燒瓶中加入9.80g（0.032mol）化合物4、5.57g（0.139mol）氫氧化鈉、85mL14-二氧六環(huán)攪拌下滴加134mL次氯酸鈉溶液（≥9％）。滴加完畢升溫至38℃攪拌22h再升溫至80℃攪拌1h稍冷后用稀鹽酸將溶液pH調(diào)至1析出大量淡黃色沉淀抽濾至干向粗產(chǎn)物中加入80mL冰醋酸加熱至沸冷卻抽濾得淡黃色粉末9.05g產(chǎn)率93.0％。m．p．211～212℃。

4'-羥基聯(lián)苯-4-羧酸（1）的合成

將4.15g（0.0136mol）化合物5、0.50g10％Pd／C、50mLNN-二甲基甲酰胺加入到反應(yīng)瓶中加氫4h后抽濾除去Pd／C濾液倒入200mL水中析出白色沉淀抽濾、水洗后得白色粉末2.50g產(chǎn)率85.8％。m.p.292～293℃

應(yīng)用^[2]

CN202011112628.2公開(kāi)了一種阻燃芳香族聚噁二唑及其制備方法，包括：1)苯膦酰二氯與4’-羥基聯(lián)苯-4-羧酸反應(yīng)制備含磷二元酸單體，作為第三單體參與步驟2)共縮聚；2)以發(fā)煙硫酸為溶劑和脫水劑，苯甲酸為鏈終止劑，硫酸肼、對(duì)苯二甲酸、含磷二元酸單體進(jìn)行縮聚和環(huán)化反應(yīng)，制備聚合物紡絲原液；3)濕法紡絲制備阻燃芳香族聚噁二唑纖維；所述含磷二元酸單體具有如下結(jié)構(gòu)：本發(fā)明通過(guò)在聚合物分子鏈上引入磷系阻燃元素，能夠發(fā)揮磷氮系阻燃元素的原位協(xié)同增效，提高聚噁二唑的阻燃性，本發(fā)明制備的阻燃芳香族聚噁二唑具有良好的可紡性，可制成耐高溫的纖維和薄膜材料，繼而在蜂窩結(jié)構(gòu)材料、電絕緣材料或碳前趨體等領(lǐng)域使用。

參考文獻(xiàn)

[1]CN201920698216.8一種4`-羥基聯(lián)苯-4-羧酸密封儲(chǔ)存裝置

[2]CN202011112628.2一種阻燃芳香族聚噁二唑及其制備方法

[3]彭明生,蔡繼文.4′-羥基-4-聯(lián)苯甲酸的合成[J].化學(xué)試劑,2007(04):239-240.