58328-31-7 / 4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯的合成

背景及概述^[1]

N-芳基咔唑是一類常見于藥物、農(nóng)藥、有機光電材料中化合物，其中4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯還是一種OLED器件的關鍵化學組份。傳統(tǒng)的制備方法是應用銅催化的Ullmann反應，但反應條件苛刻，催化劑用量大，后處理困難，產(chǎn)品純度往往不能達到光電材料的要求。上個世紀末，Buchwald和Hartwig發(fā)展起來鈀催化的C-N鍵偶聯(lián)反應，也稱作Buchwald-Hartwig偶聯(lián)胺化反應，廣泛應用于鹵代芳烴的胺化反應中，但有關鈀催化的咔唑與鹵代芳烴的偶聯(lián)反應的文獻報道也不多見。

制備^[1]

惰氣氣氛下，往一個干燥的50mLSchlenk瓶，加入攪拌子，加入咔唑（0.368g，2.2mmol）和二甲苯（3mL），冷卻到5℃，通過注射器滴加甲基氯化鎂（3.0MinTHF，2.3mmol，0.77mL）(約1.5min)，加畢攪拌反應15min，轉移到手套箱中備用。在手套箱中，往一個耐壓管加入4，4’-二氯聯(lián)苯（0.223g，1.0mmol）、絡合物[2，6-雙(2，4，6-三異丙基苯基)苯基-二環(huán)己基膦](烯丙基-)氯化鈀(II)(0.86mg，0.001mmol)、2，6-雙(2，4，6-三異丙基苯基)苯基-二環(huán)己基膦(0.68mg，0.001mmol)和0.13mL十二烷（作為GC分析的內(nèi)標）溶于1mL二甲苯中。在室溫下將Schlenk瓶反應液轉移到耐壓管中，密封，油浴145℃下反應3h。用硅膠和硅藻土過濾反應液，濾液減壓濃縮，殘余物硅膠柱層析分離提純(石油醚:乙酸乙酯=10:1)，得白色固體4，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯0.47g，產(chǎn)率98%。

¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ:8.22(d，J=7.7Hz，4H)，7.92(d，J=8.4Hz，4H)，7.73(d，J=8.4Hz，4H)，7.56(d，J=8.2Hz，4H)，7.53–7.45(m，4H)，7.37(dd，J=10.9，3.9Hz，4H).

¹³CNMR(101MHz，CDCl₃)δ:140.9，139.3，137.3，128.5，127.5，126.1，123.5，120.4，120.2，109.9.

參考文獻

[1]CN201811198751.34，4’-二(9-咔唑)聯(lián)苯的制備方法