5805-57-2 / (1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺的制備

背景及概述^[1]

(1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺又叫2?氨甲基苯并咪唑。2?氨甲基苯并咪唑衍生物是一種重要的精細(xì)化工原料。由于含苯并咪唑功能基的有機(jī)化合物具有較強(qiáng)的配位能力及配位構(gòu)型的多樣性使含苯并咪唑配體的配位化學(xué)成為十分活躍的研究課題。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

稱(chēng)取鄰苯二胺1.08g、甘氨酸1.12g置于20mL高壓釜中，加入6mol/L的HCl 14mL，攪拌均勻后置于120℃恒溫箱中保溫48h，冷卻后，濃氨水調(diào)pH至8左右，冷卻至4℃以下，析出固體，抽濾，產(chǎn)物用蒸餾水重結(jié)晶，加入活性炭脫色，得到無(wú)色針狀(1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺，產(chǎn)率72%。mp: 43.5~44.7℃；¹H?NMR（400MHz，DMSO?D6）δ=7.48（dd，2H），7.12（dd，2H）,3.92（s，2H）。Ms m/z：148.0869（M+）；IR（KBr）υ：3382， 3257，3142，1622，1594， 1459， 1329，1269，1209， 1052，749cm^?1。

報(bào)道二、

向100mL圓底燒瓶中加入1.05g(9.72mmol)鄰苯二胺，1.71g(9.72mmol)N?叔丁氧羰基甘氨酸，30mL THF，攪拌使底物完全溶解，冷卻至0℃，分批加入2.41g(11.7mmol)DCC，加完后冰浴反應(yīng)半小時(shí)，室溫反應(yīng)過(guò)夜。過(guò)濾，蒸去溶劑，硅膠柱粗分離(二氯甲烷∶甲醇＝25∶1)得到產(chǎn)物2.24g，產(chǎn)率86.9％。

將所得固體溶于15mL冰醋酸中，加熱至72℃，反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸除大部分醋酸，加入100mL二氯甲烷分兩次萃取，飽和NaHCO₃洗滌，飽和食鹽水洗滌，干燥，濃縮得到產(chǎn)物，硅膠柱分離(二氯甲烷∶甲醇＝30∶1)，得到白色固體1.72g，收率82.4％，m.p.181?183℃。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝1.45(s，9H)，2.13(s，1H)，4.54(d，J＝6.3Hz，2H)，6.12(br，1H)，7.25(d，J＝16.2Hz，2H)，7.57(d，J＝16.2Hz，2H)；IR(KBr，v/cm^?1)3343，1686，1529，1286，1173，736。

將上述白色固體溶于20mL 2mol/L HCl的甲醇溶液，攪拌過(guò)夜，蒸除溶劑，過(guò)濾，乙醚洗滌，得到白色固體2?氨甲基苯并咪唑的鹽酸鹽1.25g，收率95％；用有機(jī)堿三乙胺脫除氯化氫即得(1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201210373660.5一種苯并咪唑衍生物的合成方法

[2] CN201010512017.7N-甲酰羥胺類(lèi)化合物及其制備方法和用途