578-58-5 / 鄰甲基苯甲醚的制備

概述^[1]

鄰甲基苯甲醚(OM)傳統(tǒng)的合成方法是采用鄰甲基苯酚(OC)和氯甲烷或硫酸二甲酯(DMS)反應(yīng)制得。由于氯甲烷和DMS有毒，且產(chǎn)物含酸而腐蝕設(shè)備，因此限制了其應(yīng)用。此外，也可以用甲醇作甲基化試劑合成OM，但由于甲醇活性不理想而未能得到推廣。碳酸二甲酯(DMC)是近年來新興的一種綠色化學(xué)品，由于其分子中含有甲基、甲氧基和羰基等活性基團(tuán)，因此在有機(jī)合成中作為DMS、氯甲烷和光氣等傳統(tǒng)試劑的替代品而得到了廣泛的應(yīng)用。

應(yīng)用^[1]

鄰甲基苯甲醚(OM)是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體，也是合成壓敏、熱敏染料的重要原料，在油脂抗氧化劑、塑料加工穩(wěn)定劑以及食用香料等方面有著廣泛的應(yīng)用。

制備^[2]

鄰甲基苯甲醚制備如下：

1）催化劑的制備過程如下：將摩爾硅鋁比為20的HZSM-5分子篩120克與60克硅藻土、100克包含重量百分比為20％的二氧化硅的硅溶膠混合，加入適量的10％稀硝酸作為助擠劑擠條成型。120℃烘干，500℃焙燒10小時(shí)。將上述催化劑切成1-3mm制得柱狀催化劑母體A0。將20克的母體催化劑A0加入50ml重量含量10％的硝酸水溶液，30℃浸泡4小時(shí)。120℃烘干，550℃焙燒10小時(shí)制得A1。將20克A1在100％水蒸氣氣氛中進(jìn)行水蒸氣處理10小時(shí)，處理溫度為550℃，550℃焙燒3小時(shí)制得A2，將20克的A2樣品采用濃度為0.18重量％的硝酸鈣水溶液浸漬24小時(shí)，120℃烘干，600℃焙燒3小時(shí)，催化劑中氧化鈣重量百分比為0.1％，制得催化劑A，其中分子篩含量為60％。

2）以鄰甲酚和甲醇為原料通過醚化反應(yīng)生產(chǎn)鄰甲基苯甲醚：將制得的催化劑，在固定床反應(yīng)裝置上進(jìn)行鄰甲酚甲醇醚化反應(yīng)。原料鄰甲酚、甲醇及水蒸氣經(jīng)預(yù)熱進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物在線色譜分析。氣相色譜為安捷倫7890A，色譜柱為環(huán)糊精柱30mX0.25mmX0.25μm。色譜分析條件：柱溫：初溫150℃，停留15分鐘，10℃/分鐘升溫速率升至180℃，恒溫5.3分鐘；載氣為高純氮?dú)?，柱前壓?.5pisa，柱流速12.6cm/sec。反應(yīng)催化劑裝填量為20.0克，重量空速0.5-20小時(shí)，反應(yīng)溫度250-500℃，稀釋氣為水蒸氣，稀釋氣與鄰甲酚的摩爾比為0.5-20.原料鄰甲酚與甲醇的摩爾比為1∶10至1∶3。

主要參考資料

[1] KOAc/NaY催化合成鄰甲基苯甲醚

[2] CN201710595153.9醚化催化劑的制備方法以及生產(chǎn)鄰甲基苯甲醚的方法